Cтраница 3
Сопоставление данных Фридлендера и Оита [154], Ладлама, Андерсона, Ашби [279] и Орцеховского [280] свидетельствует о том, что оптимальное соотношение компонентов циглеровского катализатора возрастает с повышением температуры. В следующем разделе этот вопрос рассматривается в связи с природой активных центров катализатора. [31]
Познакомившись с работой Фридлендера, Гаттерман пришел к твердому выводу, что должна существовать реакция такого типа: нитробензол - - фенилгидроксиламин - - п-аминофенол, и в 1896 г. экспериментально доказал правильность этого механизма, подвергнув электролизу раствор нитробензола и бензальдегида в присутствии уксусной и серной кислот. Полученные им продукты могли образоваться только при взаимодействии фенилгидро-ксиламина и бензальдегида. [32]
Согласно ион-радикальному механизму Фридлендера, инициирование происходит на активных центрах, связанных с поверхностью твердого катализатора. Связанный атом металла реагирует с хемисорбированной на поверхности катализатора молекулой олефина. Благодаря адсорбции олефина на поверхности происходит увеличение концентрации мономера даже при низких его давлениях. Поверхность выступает как ориентирующая сила и поставляет мономер к концу растущей цепи в правильном, упорядоченном положении. Реакция олефина со связанным атомом металла приводит к образованию ион-радикала, реагирующего с последующими молекулами олефина. По мере роста цепи полимер десорбируется с поверхности катализатора и замещается мономером, который в свою очередь ориентируется поверхностью. Роль жидкой углеводородной реакционной среды в образовании полимера высокого молекулярного веса и большой плотности, вероятно, сводится к облегчению десорбции полимера с поверхности катализатора. Предполагается [17], что жидкий углеводород дает возможность существовать поверхности раздела жидкость - твердое тело, на которой может быть ориентирована растущая полимерная цепь и на которой она может реагировать с мономером, поступающим из раствора или из газовой фазы. [33]
Область применения реакции Фридлендера несколько ограничивается сложностью получения замещенных о-аминобензаль-дегидов. [34]
Согласно ион-радикальному механизму Фридлендера, инициирование происходит на активных центрах, связанных с поверхностью твердого катализатора. Связанный атом металла реагирует с хемисорбированной на поверхности катализатора молекулой олефина. Благодаря адсорбции олефина на поверхности происходит увеличение концентрации мономера даже при низких его давлениях. Поверхность выступает как ориентирующая сила и поставляет мономер к концу растущей цепи в правильном, упорядоченном положении. Реакция олефина со связанным атомом металла приводит к образованию ион-радикала, реагирующего с последующими молекулами олефина. По мере роста цепи полимер десорбируется с поверхности катализатора и замещается мономером, который в свою очередь ориентируется поверхностью. Роль жидкой углеводородной реакционной среды в образовании полимера высокого молекулярного веса и большой плотности, вероятно, сводится к облегчению десорбции полимера с поверхности катализатора. Предполагается [17], что жидкий углеводород дает возможность существовать поверхности раздела жидкость - твердое тело, на которой может быть ориентирована растущая полимерная цепь и на которой она может реагировать с мономером, поступающим из раствора или из газовой фазы. [35]
Фрид-лендера ( см. Фридлендера синтезы); она выгодно отличается доступностью исходных соединений. Обычно изатин нагревают с водными щелочами и затем к полученной соли изатиновой к-ты добавляют карбонильное соединение. [36]
Надеюсь, с Фридлендером ты придешь к чему-нибудь определен ному; много в немецкой газете никогда не заработаешь, и я не понимаю, как ты мог запрашивать у него больше, чем за одну статью ог-ромную сумму в 1 / 2 ф - ст., тем более, что по вопросам бизнеса, как такового, у них есть корреспондент. Более одного украшения им, безусловно, не требуется. Самое большее, что в качестве среднего максимума можно будет выручить в Presse, это 2 фунта стерлингов; в этом отношении не строй себе никаких иллюзий. [37]
Для расшифровки формулы пурпура Фридлендер выделил из 12000 моллюсков 1 4 г красящего вещества. Позднее, зная формулу, Фридлендер синтезировал пурпур. [38]
Для расшифрозки формулы пурпура Фридлендер выделил-из 12000 моллюсков 1 4 г красящего вещества. Позднее, зная формулу, Фридлендер синтезировал пурпур. [39]
Метафизикой и трансцендентальным реализмом г. Фридлендер, скрывающийся под псевдонимом Эвальда, называет материализм. Сам отстаивая одну из разновидностей идеализма, он всецело согласен с махистами и с кантианцами в том, что материализм есть метафизика, от начала до конца самая дикая метафизика ( стр. Насчет трансцензуса и метафизичности материализма это - единомышленник Базарова и всех наших махистов, и об этом нам придется говорить особо впоследствии. Здесь же важно отметить опять-таки, как на деле улетучивается пустая гелертерская претензия превзойти идеализм и материализм, как вопрос ставится с неумолимой непримиримостью. Предоставить независимость противочленам, это значит ( если перевести с вычурного языка кривляющегося Авенариуса на простой человеческий язык) считать природу, внешний мир независимым от сознания и ощущения человека, а это есть материализм. Такова простая и неизбежная истина, которую при некотором внимании легко открыть под ворохами самой вымученной, умышленно затемняющей дело и отбивающей широкую публику от философии, квазиученой терминологии Авенариуса, Шуппе, Эвальда и других. [40]
Воздержались: Алерини, Дерер, Фридлендер, Мак-Доннел, Марселау, Мораго, Фарга Пелисер, Швицгебель. [41]
Примерами могут служить синтез хинолинов по Фридлендеру из о-аминобензальдегидов и ке-тонов ( 128 - - - 129); синтезы хинолин-4 - карбоновых кислот по Пфит-цингеру из кетона и изатиновой кислоты ( образуется in situ из изатина; см. стр. [42]
Ввиду того, что Бухереру и Фридлендеру удавалось выделить продукты присоединения бисульфита к бензокарбазолу, этот вопрос, по нашему мнению, остается пока открытым. Возможно, что этот аддукт является следствием уже новой реакции-присоединения бисульфита к карбазольному производному. [43]
В этом методе о-аминобензальдегид, применяемый в синтезе Фридлендера, заменен анионом изатиновой кислоты ( изатино-вая кислота - о-аминобензоилмуравьиная кислота), образующимся при щелочном размыкании лактамного кольца изатина или его замещенных. [44]
Этот тип синтеза включает использование реакций Дикмана и Фридлендера. Первая реакция была применена в новом методе получения 2 3-дигидробензо [ h ] - 1 6-нафтиридинонов - 4 ( 2Я) [49], вторая реакция успешно применена для синтеза пиридопиримиди-нов [1] и нафтиридинов. При синтезе 1 8 - и 1 6-нафтиридинов показано, что тип катализатора, необходимого для образования карбаниона, зависит от природы последнего. [45]