Cтраница 2
Перегруппировка Фриса ( цель - образование о - или п-оксифенил-кетонов); разд. [16]
Перегруппировка Фриса ( цель - образование о - или я-оксифенил-кетонов); разд. [17]
Кортевега-де Фриса уравнением, оно отличается от простейшего ур-ния В. [18]
Перегруппировка Фриса часто используется для получения индивидуальных гидроксикетонов. Из ацетилсалициловой кислоты ( аспирина) получается 5-ацетил - 2-гидроксибеизойная кислота, а из и-ацетоксибеизойной кислоты - З - ацетил-4 - гидроксибеизойная кислота. [19]
Реакция Фриса, вероятно, заключается в первоначальном внутримолекулярном ацилировании в пространственно незатрудненное пара-положение, и продукт взаимодействия прг низкой температуре является, таким образом, нормальным продуктом реакции. [20]
Реакция Фриса часто является удобным путем синтеза обоих орто-и пара-ацилированных фенолов. Если оба оксикетона образуются в заметных количествах, то разделение изсмеров, содержащих и не содержащих клешневидное кольцо, часто может быть легко проведено с помощью фракционной перегонки или герегонки с водяным паром. Если же оба полученные соединения мало летучи, то пара-изомер обычно представляет собой твердое вещество и может быть отделен кристаллизацией. [21]
Сдвиг Фриса имеет место и в случае соединений, которые содержат аминогруппу, обладающую кислыми свойствами, например в случае карбазола. [22]
Реакция Фриса иллюстрируется превращением днацетата гидрохинона в ацетилгндрохинон. По улучшенной методике [15] реакцию проводят в две стадии. [23]
Перегруппировка Фриса эфиров фенолов приводит к смеси о - и я-ацилфенолов [273]; она катализируется кислотами Льюиса, обычно хлоридом алюминия. При высоких температурах предпочтительно образуется орто-изомер; перегруппировка, по-видимому, протекает через промежуточный ацилий-катион, что несколько напоминает ацилирование фенолов по Фриделю-Крафтсу. [24]
При перегруппировке Фриса часто наблюдается странное влияние температуры. [25]
Механизм реакции Фриса еще полностью не установлен. [26]
Уравнение Кортевега-де Фриса - вполне интегрируемая гамильтонова система, гнкц, анализ и прил. [27]
Поэтому сдвиг Фриса можно было бы в известной степени рассматривать как видоизменение обычного метода синтеза ароматических кетонов, однако, несмотря на это, он все же будет разобран здесь в главе, посвященной перегруппировкам. [28]
Механизм перегруппировки Фриса, по-видимому, заключается в межмолекулярном ацилировании орто - или ара-положения бензольного кольца арилового эфира комплексом второй молекулы сложного эфира и А1С13 с образованием ацильного производного гидроксикетона и фенола. [29]
При перегруппировке Фриса из ацетата 2-окси-дибензофурана образуются продукты замещения как у 1-го, так и у 3-го. [30]