Cтраница 2
Бензо й ] пиридазины см. Фталазины Бензо а ] пирндииы см. Хнполнзипы Бензо в ] пирид1шы см. Хинплины Бензо [ с ] пиридипы см. Изохинолины Бензотриазепины 732 Бензо-1 2 3-триазины 307, 704, 706 Бензо-1 2 3-триазолы 429 кислотность 437, 438 получение 480 ел. [16]
Неизвестно ни одного 2 3-диоксида фталазинов. [17]
Формамид 334 Форон 183 Фосфины 496 Фталазин 508 Фталевая кислота 186, 414 Фторангидриды 444, 445 Фторацетофенон 296, 297 Фторирование 124, 431, 433, 434, 438 ел. [18]
Атомы галогена в 1 - и 4-положениях фталазина столь же активны, как и в 2 - и 4-галогенохинолинах. Они легко вступают в реакцию обмена с аминами [19, 22, 23] или с алкоголятами натрия [11, 16, 24-27], образуя соответствующие амино - или алкоксифталазины. [19]
Алкил - и ариллитий также реагируют с фталазином с образованием алкилированных ( арилированных) фталазинов, но выход алкилированных производных почти всегда йиже, чем с реагентами Гриньяра. [20]
Алкил - и ариллитий также реагируют с фталазином с образованием алкилированных ( арилированных) фталазинов, но выход алкилированных производных почти всегда ниже, чем с реагентами Гриньяра. [21]
Апрессин представляет собой соединение гидразина H2N NH2 с бициклическим веществом - фталазином, в молекуле которого бензольное кольцо конденсировано с пириди-зиновым. [22]
Алкил - и ариллитий также реагируют с фталазином с образованием алкилированных ( арилированных) фталазинов, но выход алкилированных производных почти всегда йиже, чем с реагентами Гриньяра. [23]
Алкил - и ариллитий также реагируют с фталазином с образованием алкилированных ( арилированных) фталазинов, но выход алкилированных производных почти всегда ниже, чем с реагентами Гриньяра. [24]
Циннолин - легкорастворимые в воде желтоватые кристаллы, плавящиеся при 38е и обладающие запахом, напоминающим запах герани Фталазин также легко растворим в воде; он образует желтоватые иглы, плавящиеся при 90е Растворы обоих этих веществ не обладают щелочной реакцией, но сами они даюг соли с минеральными кислотами. [25]
С другой стороны, для доказательства положения гидроксильной и метоксиль ной групп в молекуле антибиотика он был превращен действием гидразина в фталазин ( 57), который отличался от специально синтезированного 5-окси - 7-метокеи - 6-метилфталазина, но оба эти вещества образовывали при деметилировании одно и то же диок-сисоединение. Справедливость формулы ( 55) была подтверждена и другими превращениями квадрилинеатина. При нагревании с разбавленным NaOH он образует фтали д ( 56), метиловый эфир которого ( 53) был синтезирован из кислоты ( 52) путем ее метилирования, хлорметилирования, гидролиза и циклизации. [26]
Хиноксалин менее активен в реакциях присоединения, но все же известны его аддукты с бисульфитом натрия и HCN. Цинноли-ны и фталазины, по-видимому, в этих условиях устойчивы. [27]
При этом пренебрегают очень небольшим взаимодействием между неподеленными электронами несоседних атомов азота. В случае фталазина ( 29), принадлежащего к точечной группе Czv, низшая вакантная л-орбита имеет симметрию Bit а высшая молекулярная орбита неподеленных электронов имеет симметрию Вг. Таким образом, низкоэнергетический п - я переход фталазина имеет запрещенную электрон ную симметрию Л2 группы C2v, но любые неполносимметричные колебания делают этот переход слабо разрешенным. Она представляет собой слабое, растянутое в шкале длин волн поглощение с нерезким длинноволновым краем. Более длинноволновая часть этого поглощения, по-видимому, возмущенное колебаниями запрещенное низкоэнергетическое п - - я поглощение, которое в коротковолновой области перекрыто краем высокоэнергетической разрешенной м - я полосы. Последняя возникает вследствие перехода электрона с верхней энергетической молекулярной орбиты неподеленных электронов на я-орбиту, расположенную непосредственно над нижней занятой орбитой. Вследствие аноч мальной структуры п - л поглощения та частота, при которой коэффициент экстинции имеет данное значение ( 20 л моль-1 - см -) не может считаться достоверной мерой энергии п-л перехода фталазина. [28]
Реакция проведена с успехом в случае вератрового и п-анисовоготальдеги-дов, пиперонала, бензальдегида и о-метоксибензальдегида. Для получения фталазинов были использованы гидра-зиды бензойной, фенилуксусной, пиперониловой и вератровой кислот. [29]
Ал-кнлзамещенные в положениях 1 и 4 для фталазина или 4 для пиннолина конденсируются с хлоралем, бензальдеги-дом, фталевым ангидридом. При окислении щелочным р-ром КМпО4 фталазин образует пиридазин-4 5-дикарбо-новые к-ты, а циннолин-пиридазин-3 4-дикарбоновые к-ты. [30]