Cтраница 2
Вещество легко гидролизуется кислотой во фталгидразид. Различные метилированные фталгидразиды по своему химическому поведению сходны с другими азотистыми гетероциклами, имеющими оксигруппы в положении, соседнем с атомом азота цикла. [16]
Хемилюминесценция, появляющаяся при окислении фталгидразидов, зависит также от рН раствора. Свечение не имеет места, если окисление проводится в кислом или нейтральном растворе. С другой стороны, в сильноосновной среде люминесценция также гасится. Обычно наиболее благоприятной для свечения средой является среда средней щелочности. [17]
В противоположность состоянию вопроса о строении метилированных фталгидразидов структуры ацилированных фталгидразидов, за некоторым исключением, требуют окончательного доказательства. Это, по-видимому, связано с тем фактом, что синтезов, заведомо приводящих к получению ацилированных фталгидразидов, не имеется, как показывают приведенные на стр. [18]
Для объяснения хемилюминесценции, возникающей при окислении фталгидразидов, было предложено несколько механизмов. Вебер [ 85J расширил представления Альбрехта, предположив на основании наблюдений Дрю и Гарвуда возможность промежуточного образования перекиси. [19]
Продолжительность и интенсивность света, получаемого при окислении фталгидразидов, изменяется в зависимости от особенностей применяемого окислителя или комбинации окислителей. Хемилюминесценция наблюдается при применении многих окислителей; более всего она заметна при окислении перекисью водорода в присутствии ускорителя. Наиболее часто применяемыми ускорителями являются ионы железа, меди, марганца и других многовалентных металлов, а также их комплексы. По-видимому, ускоритель окисляет фталгидразид ( или его перекись) и в свою очередь окисляется перекисью водорода. Восстановители-сернистый натрий, гидрохинон или цианиды-действуют как ингибиторы. Ацетон, пиридин или фенол также препятствуют появлению хемилю-минесценции. [20]
Однако часто определяющими факторами в образовании N-аминофтал-имидов или фталгидразидов являются природа и положение заместителей в производном фталевой кислоты, так же как и природа применяемого для реакции гидразина. [21]
Известны все возможные моно - и диметильные производные фталгидразида, имеющие метильные группы в пиразиновом цикле. Это вещество образует ацетильное производное, и его метильная группа с трудом отщепляется при гидролизе. [22]
Однако часто определяющими факторами в образовании N-аминофтал-имидов или фталгидразидов являются природа и положение заместителей в производном фталевой кислоты, так же как и природа применяемого для реакции гидразина. [23]
Продолжительность и интенсивность света, получаемого при окислении фталгидразидов, изменяется в зависимости от особенностей применяемого окислителя или комбинации окислителей. Хемилюминесценция наблюдается при применении многих окислителей; более всего она заметна при окислении перекисью водорода в присутствии ускорителя. Наиболее часто применяемыми ускорителями являются ионы железа, меди, марганца и других многовалентных металлов, а также их комплексы. По-видимому, ускоритель окисляет фталгидразид ( или его перекись) и в свою очередь окисляется перекисью водорода. Восстановители-сернистый натрий, гидрохинон или цианиды-действуют как ингибиторы. Ацетон, пиридин или фенол также препятствуют появлению хемилю-минесценции. [24]
Затем реакционную смесь охлаждают и фильтруют для отделения фталгидразида. [25]
Известны все возможные моно - и диметильные производные фталгидразида, имеющие метильные группы в пиразиновом цикле. Это вещество образует ацетильное производное, и его метильная группа с трудом отщепляется при гидролизе. [26]
Имеются данные и о различных других ацетилированных и бензоилиро-ванных фталгидразидах, однако структуры их также нуждаются в доказательстве. [27]
Перекиси были выделены в качестве промежуточных соединений при окислении фталгидразидов перекисью водорода ( стр. Однако промежуточное образование перекиси не является необходимым для появления свечения, поскольку другие окислители, например гипохлорит натрия, при окислении которым перекись, по-видимому, не образуется, также способны вызывать люминесценцию. Все же, ввиду того что характер свечения, появляющегося при действии перекиси водорода и ускорителей, отличается от свечения, вызываемого другими окислителями, и по продолжительности и по интенсивности, альтернативный путь, предполагающий образование перекиси, является, по-видимому, приемлемым. [28]
В противоположность состоянию вопроса о строении метилированных фталгидразидов структуры ацилированных фталгидразидов, за некоторым исключением, требуют окончательного доказательства. Это, по-видимому, связано с тем фактом, что синтезов, заведомо приводящих к получению ацилированных фталгидразидов, не имеется, как показывают приведенные на стр. [29]
Вещество легко гидролизуется кислотой во фталгидразид. Различные метилированные фталгидразиды по своему химическому поведению сходны с другими азотистыми гетероциклами, имеющими оксигруппы в положении, соседнем с атомом азота цикла. [30]