Фталимид
Cтраница 3
Аминогруппа фталимида или сульфамида вследствие оттягивания электронов обеими карбонильными группами или сульфонильной группой не обладает достаточно основным характером для реакции с алкилгалогенидами. Напротив, она обладает кислотным характером, поэтому со щелочами образуются соли, которые и используют в реакции. [31]
Алкилирование фталимидов с последующим гидролизом служит прекрасным методом получения первичных аминов ( метод Габриэля, 1887) [ Ang. Классический вариант реакции требует длительного нагревания, однако применение диполярных апротонных растворителей ( ДМФА) позволяет работать при комнатной температуре. [32]
Конденсацией фталимида К с алкилгалогенидами с послед, гидролизом ( см. Габриеля реакция) получают чистые первичные алифатич. [33]
 |
Хроматограмма разделения динитрилов фталевой кислоты. [34] |
Содержание фталимида определяется по разности, причем фтэлимид выводят из колонки методом обратной продувки через каждые 12 дней. [35]
Превращение фталимида в антраниловую кислоту происходит под влиянием бромноватистокислых или хлорноватистокислых солей. Уже давно было показано, что амиды кислот под действием брома в щелочной среде переходят в амины с выделением углекислоты. [36]
Аминогруппа фталимида или сульфамида вследствие оттягивания электронов обеими карбонильными группами или сульфонильной группой не обладает достаточно основным характером для реакции с алкилгалогенидами. Напротив, она обладает кислотным характером, поэтому со щелочами образуются соли, которые и используют в реакции. [37]
Соли фталимида, как упоминалось, способны почти исключительно к N-реакциям. Соли ацетоуксусного эфира и подобных кетоэнолов образуют при алкилировании и ацилировании преимущественно С-пропзвод-ные. Кляйзена) и при некоторых реакциях алкилирования и ацилирования серебряных или медных солей. [38]
Гидролиз фталимида как при кислотном, так и при основном катализе ( кислотный катализ используется значительно чаще) тоже, как правило, идет очень медленно, поэтому стараются применять улучшенные методики. Одной из распространенных является модификация Инга - Манске [750], согласно которой фтал-имид нагревают с гидразином так, чтобы произошла обменная реакция. [39]
Использование фталимида для аминирования акрилонитрила имеет большое практическое значение. [40]
Гидролиз N-замещен-ных фталимидов до аминов проводят обычно действием соляной - кислоты. [41]
Сукцинимид и фталимид обладают четко выраженными кислыми свойствами и легко растворяются в водных растворах щелочей, образуя соли щелочных металлов. Кислотность имидов, так же как карбоновых кислот и 1, 3-дикарбонильных соединений, обязана своим происхождением тому, что анион стабилизирован сильнее, чем кислота. Это можно видеть из сравнения резонансных структур, которые могут быть написаны для имида XIV, со структурами для аниона XVI. Разделение положительного и отрицательного зарядов, показанное в структурах XIV6 и XlVe, приводит к увеличению энергии этих структур, вследствие чего их вклад в гибрид XIV не может иметь существенного значения. [42]
Сукцинимид и фталимид обладают четко выраженными кислыми свойствами и легко растворяются в водных растворах щелочей, образуя соли щелочных металлов. Кислотность имидов, так же как карбоновых кислот и 1 3-дикарбонильных соединений, обязана своим происхождением тому, что анион стабилизирован сильнее, чем кислота. Это можно видеть из сравнения резонансных структур, которые могут быть написаны для имида XIV, со структурами для аниона XVI. Разделение положительного и отрицательного зарядов, показанное в структурах XIV6 и XIVB, приводит к увеличению энергии этих структур, вследствие чего их вклад в гибрид XIV не может иметь существенного значения. [43]
Сукцинимид и фталимид обладают четко выраженными кислыми свойствами и легко растворяются в водных растворах щелочей, образуя соли щелочных металлов. Кислотность имидов, так же как карбоновых кислот и 1, 3-дикарбонилъных соединений, обязана своим происхождением тому, что анион стабилизирован сильнее, чем кислота. Это можно видеть из сравнения резонансных структур, которые могут быть написаны для имида XIV, со структурами для аниона XVI. Разделение положительного и отрицательного зарядов, показанное в структурах XIV6 и XIVs, приводит к увеличению энергии этих структур, вследствие чего их вклад в гибрид XIV не может иметь существенного значения. [44]
Амиды и фталимид также реагируют с карбонильными соединениями. [45]
Страницы: 1 2 3 4