Cтраница 2
Типичная методика алкнлирования фталимида калия приведена ниже. [16]
Исходные соединения получают алкилированием фталимида калия эфирами галогенкарбоновых кислот или фенацилгалогенидами. [17]
К 0 1 моля фталимида калия в 90 мл воды добавлен быстро профильтрованный раствор 0 1 моля хлористого триметил - ( р-ароилвинил) аммония и 0 1 моля солянокислого гриметиламина в воде. Смесь оставлена на 20 - 30 мин. Выпавший осадок отфильтрован, промыт 1 % - ным раствором NaOH, водой и высушен. [18]
К взвеси 0 1 моля фталимида калия в 200 мл диметилформамида при перемешивании добавлено 0 1 моля хлористого триметил - ( р-ацилвинил) аммония. Через 2 часа выпавший осадок хлористого калия отфильтрован, из фильтрата отогнан в вакууме диметилформамид. Полученный остаток алкил - 3 - ( ] М - фталимидо) - винилкетона перекристаллизован. [19]
Образование первичных аминов взаимодействием органических галоидпроизводных с фталимидом калия и последующим гидролизом полученных N-замещенных фталимида обычно называется синтезом Габриэля. [20]
Инг ц Манске [592] предлагают исключить операцию получения фталимида калия и кипятить фталимнд с вводимым и реакцию галогепидом в присутствии карбоната калия. Далее предлагается действовать ira трудно гндролпзуюшиеся алкилфталимиды гидра: тнгидратом. При атом через промежуточный продукт образуется фталнлгидразид и иыдсляется слободное органическое основание. [21]
Инг и Манске [592] предлагают исключить операцию получения фталимида калия и кипятить фталимид с вводимым в реакцию галогенидом в присутствии карбоната калия. Далее предлагается действовать на трудно гидролизующиеся алкилфталимиды гидразингидратом. При этом через промежуточный продукт образуется фталилгидразид и выделяется свободное органическое основание. В качестве примера приведем пропись получения бензил амина. [22]
Более удобной является реакция эфиров галогенкарбоновых кислот с фталимидом калия с последующим расщеплением получающегося фталильного производного гидразином ( см. разд. [23]
Фталид 683, 757 Фталил хлористый 753 Фталимид 794 Фталимид калия 535 Фторбензол 581 Фторуглероды 423 и ел. [24]
В литературе описано получение бромэтиламина бромгид-рата по реакции Габриэля взаимодействием фталимида калия с бромистым этиленом с последующим гидролизом N - ( P-бромэтил) - фталимида [1, 2], взаимодействием бромистого водорода с этиленимином [3, 4], нагреванием моноэтаноламина с дымящей бромистоводородной кислотой в запаянной трубке при 170 [5] и, наконец, бромированием моноэтаноламина бромистоводородной кислотой уд. [25]
Фталимид быстро реагирует со спиртовым раствором едкого кали с образованием фталимида калия ( СОП, 1, 448), который используется в синтезе Габриеля ( стр. Аналогично образует соли сукцинимид. [26]
Позднее было показано, что диметилформамид5 является превосходным растворителем для конденсации фталимида калия с органическими галоидпроизводными. Для таких реакционно-способных галоидпроизводных, как, например, фенацилбромид, реакция в диметилформамиде сопровождается выделением тепла и заканчивается в течение 10 мин. Для малоактивных галоидпроизводных конденсацию необходимо проводить при повышенной температуре. [27]
Следует отметить тетрафгор-п-фенилекдиамш / 29 7, полученный кипячением гексафтор-бензода с фталимидом калия в я-ме-тшширроявдиноне и посяедушцим взаимодействием промежуточного Х - дифталимвдотатрафторбензола с гидразйнгидратом в этаноле ара 60 - 70 С в присутствии хлористого водорода. Ввделяют целетой продукт аодщелачЕванием расггвора. [28]
Аналогично получают ( й-аминокиелоты, для чего на первой стадии провс взаимодействие фталимида калия с а. Исходя из днгаЛогензамещещ кислот, можно одновременно вводить две аминогруппы; при & том в качестве раствс теля особенно пригоден днметилформамид. Шихан и Болхофер [ 410J получила а. НВг в ледяной уксусной иныготч а 6-диамииоадипиновую кислоту с выходом 91 % от теоретического. [29]
Какие структурные формулы имеют следующие соединения: а) фталевый ангидрид, б) фталимид калия, в) п-фталевая ( терефталевая) кислота, г) диамид фталевой кислоты, д) дибути-ловый эфир фталевой кислоты. [30]