Cтраница 3
Фталевый диальдегид 633 Фталеины 206, 430 Фталид 377 Фталилхлорид 378 Фталимид 377, 389 Фталимид калия 377 Фталофенон 376 Фталоцианины 547 Фтивазид 605 Фтиокол ( 2 - Мети. [31]
Фталевый диальдегид 633 Фталеины 206, 430 Фталид 377 Фталилхлорид 378 Фталимид 377, 389 Фталимид калия 377 Фталофенон 376 Фталоцианины 547 Фтивазид 605 Фтиокол ( 2 - Метил-3 - окси-а-нафтохи. [32]
Путохин ш проводил синтез этилендиамина по фталямидному методу с фталимидом в присутствии КаСОз, так что фталимид калия in statu nascendi реагировал с этиленбромидом. [33]
К раствору 20 а фтйлимида в 400 мл абсолют лого этилового спирта приливают раствор 7 6 еКОН в 30 мл 75 % - ного спирте быстро охлаждают и отфильтровывают выделившийся фталимид калия. Фильтра нагревают, добавляют еща 20 г фталимида и 7 6 г КОН и 30 мл 75 % - ного спиртч саова охлаждают ж фильтруют. [34]
Колбу нагревают на масляной бане, температуру которой поддерживают при 150 - 180 в течение 1 5 часа ( примечание 1), после чего ей дают охладиться, Избыток фталимида калия вместе с образовавшимся хлористым калием удаляют путем извлечения несколькими порциями дестиллированнои воды до тех пор, пока промывные воды не дадут отрицательной пробы на хлор-ион. После этого колбу охлаждают, продукту дают затвердеть и оставшуюся воду декантируют возможно полнее. Осадок обрабатывают 140 мл концентрированной серной кислоты и смесь осторожно нагревают на масляной бане с обратным холодильником до полного растворения у-фталимидбутиро-нитрила. Затем осторожно добавляют через обратный холодильник 200 мл дестиллированнои воды и раствор энергично кипятят в течение 3 час. Смесь охлаждают и оставляют на ночь, после чего отфильтровывают фталевую кислоту. После этого опять прибавляют 1 л де & тиллированной воды, массу хорошо размешивают и смесь фильтруют через большую воронку Бюхнера. Осадок промывают три раза горячей дестиллированнои водой порциями по 200 мл, и фильтрат вместе с промывными водами упаривают на кипящей водяной бане до объема в 200 мл. Прибавляют 2 г активированного угля, раствор фильтруют с отсасыванием через фильтр Уотмена № 42 и активированный уголь промывают несколько раз небольшим количеством горячей дестиллированнои воды. Фильтрат упаривают на паровой бане до начала кристаллизации ( около 75 мл) и для того, чтобы осадить аминокислоту, добавляют 375 - 500 мл абсолютного спирта. Массу хорошо перемешивают так, чтобы окрашенные в желтый цвет примеси остались бы в растворе и по охлаждении бесцветный кристаллический продукт отфильтровывают и промывают абсолютным спиртом. [35]
Габриэля диметилформамид используют в соответствии с улучшенной методикой Шихана и Болхофера [3], которая является в настоящее время общепринятой. Фталимид калия обладает значительной растворимостью, и реакция обычно протекает самопроизвольно при комнатной температуре. В общем случае удается выделить продукты высокой степени чистоты, и в реакционной смеси полностью отсутствуют темноокрашенные смолы. [36]
Колбу нагревают на масляной бане, температуру которой поддерживают при 150 - 180 в течение 1 5 часа ( примечание 1), после чего ей дают охладиться. Избыток фталимида калия вместе с образовавшимся хлористым калием удаляют путем извлечения несколькими порциями дестил-лированной воды до тех пор, пока промывные воды не дадут отрицательной пробы на хлор-ион. После этого колбу охлаждают, продукту дают затвердеть и оставшуюся воду декантируют возможно полнее. Осадок обрабатывают 140 мл концентрированной серной кислоты и смесь осторожно нагревают на масляной бане с обратным холодильником до полного растворения т-фталимидбутиро-нитрила. Затем осторожно добавляют через обратный холодильник 200 мл дестиллированной воды и раствор энергично кипятят в течение 3 час. Смесь охлаждают и оставляют на ночь, после чего отфильтровывают фталевую кислоту. После этого опять прибавляют 1 л дестиллированной воды, массу хорошо размешивают и смесь фильтруют через большую воронку Бюхнера. Осадок промывают три раза горячей дестиллированной водой порциями по 200 мл, и фильтрат вместе с промывными водами упаривают на кипящей водяной бане до объема в 200 мл. Прибавляют 2 г активированного угля, раствор фильтруют с отсасыванием через фильтр У отмена № 42 и активированный уголь промывают несколько раз небольшим количеством горячей дестиллированной воды. Фильтрат упаривают на паровой бане до начала кристаллизации ( около 75 мл) и для того, чтобы осадить аминокислоту, добавляют 375 - 500 мл абсолютного спирта. Массу хорошо перемешивают так, чтобы окрашенные в желтый цвет примеси остались бы в растворе и по охлаждении бесцветный кристаллический продукт отфильтровывают и промывают абсолютным спиртом. [37]
В качестве примера приводим получение N-метилфтилимида. I 3 7 г чистого фталимида калия и 3 8 & метилового эфира л-толуолсуль - [ фокислоты смешивают с 10 мл л - ксилола, свешено рог нанного над натрием. [38]
Раствор 7 6 г едкого кали в 30 см3 75 % - ного спирта прибавляют к горя-че. Смесь быстро охлаждают н выделившийся осадок фталимида калия отфильтровывают. [39]
Раствор 7 6 г едкого кали в 30 см3 75 % - ного спирта прибавляют к горячему раствору 20 г фталимида в 40 см3 абсолютного спирта. Смесь быстро охлаждают н выделившийся осадок фталимида калия отфильтровывают. [40]
Раствор 7 6 г едкого кали в 30 см3 75 % - ного спирта прибавляют к горячему раствору 20 г фталимида в 40 см3 абсолютного спирта. Смесь быстро охлаждают И выделившийся осадок фталимида калия отфильтровывают. [41]
Необходимый для реакции фталимид калия легк получается из фталимида и спиртового раствора едкого кали. Реакцию ведут при нагревании галоидопроизводного с фталимидом калия ( иногда в присутствии нейтрального растворителя, например ксилола) до температуры 120 - 200, в зависимости от природы галоидопроизводиого. Модификация метода заключается в нагревании свободного фталимида с галоидопроизводным в присутствии углекислого калия. Гидролиз чаще всего производится 20 % - ной соляной ( или серной) кислотой при нагревании до температуры кипения. Иногда применяют бромистоводородную кислоту. [42]
Частичный положительный заряд, индуцируемый тозилатной группой, больше, чем заряд, индуцируемый атомом хлора. Например, при взаимодействии хлорэтилтозилата с фталимидом калия замещается не атом хлора, а остаток п-толуолсульфокислоты. [43]
Необходимый для реакции фталимид калия легко получается из фталимида и спиртового раствора едкого кали. Реакцию ведут при нагревании галоидопроизБодного с фталимидом калия ( иногда в присутствии нейтрального растворителя, например ксилола) до температуры 120 - 200 iC, в зависимости от природы галоидопроизводного. Модификация метода заключается в нагревании - свободного фталимида с га-лоидопроизводным в присутствии углекислого калия. Гидролиз чаще всего производится 20 % - ной соляной ( или серной) кислотой при агре-вании до температуры кипения. Иногда применяют бромистоводород-ную кислоту. В некоторых случаях необходимо нагревание в замкнутых сосудах ( в запаянных трубках или автоклавах) до температуры 180 - 190 С. [44]