Cтраница 3
Поскольку эта реакция, а также последующая реакция взаимодействия образующейся кислоты с фтористым водородом ведет к накоплению в растворе фторангидрида кислоты, то выход конечного продукта фторирования, так же как и в случае свободных кислот, в значительной степени зависит от времени контакта исходного ангидрида с фтористым водородом. [31]
В действительности же оказалось, что при электрохимическом фторировании алкансульфоновых кислот перфторалкансульфофториды вообще не могли быть выделены9 10 и даже выход фторангидрида перфторэтансульфоно-вой кислоты составляет только 56 % и. Это, по-видимому, следует объяснить окислительной деструкцией исходного вещества под воздействием гидроксильных радикалов и потерями, которые обусловливаются взрывами окиси фтора. [32]
Если фторированию подвергается соответствующий хлорангидрид ароматической кислоты, то и хлор замещается на фтор и, таким образом, конечным продуктом реакции является фторангидрид соответствующей пер-фторциклогексанкарбоновой кислоты. [33]
Если фторированию подвергается соответствующий хлоракгидрид ароматической кислоты, то и хлор замещается на фтор и, таким образом, конечным продуктом реакции является фторангидрид соответствующей пер-фторциклогексаякарбоновой кислоты. [34]
Если фторированию подвергается соответствующий хлорангидрид ароматической кислоты, то и хлор замещается на фтор и, таким образом, конечным продуктом реакции является фторангидрид соответствующей пер-фторциклогексанкарбоновой кислоты. [35]
Фторангидриды поли - и перфторкарбоновых кислот нашли широкое применение в синтезе различных фторорганических соединений - кетонов, оксетанов и др. Известно несколько способов получения фторангидридов перфтокарбоновых кислот. [36]
В автоклав емкостью 100 мл помещают 10 мл воды и 10 мл ацетона, охлаждают сухим льдом и осторожно прибавляют 28 г ( 0 11 моль) фторангидрида а-дифтор-аминоперфторизомасляной кислоты. Автоклав закрывают и нагревают при 70 С в течение 2 ч при постоянном встряхивании. После охлаждения до комнатной температуры летучие продукты собирают в ловушке, охлаждаемой до - 78 С, и перегоняют на ректификационной колонке с низкотемпературным охлаждением головки. [37]
В автоклав емкостью 100 мл помещают 10 мл воды и 10 мл ацетона, охлаждают сухим льдом и осторожно прибавляют 28 г ( 0 11 моль) фторангидрида а-дифтораминоперфторизомасляной кислоты. Автоклав закрывают и нагревают при 70 С в течение 2 ч при постоянном встряхивании. После охлаждения до комнатной температуры летучие про - дукты собирают в ловушке, охлаждаемой до - 78 ЧС, и перегоняют на ректификационной колонке с низкотемпературным охлаждением головки. [38]
В последнем случае не наблюдается изомеризация исходного соединения, протекающая при взаимодействии тетрахлорпроизводного с трехфтори-стой сурьмой и приводящая к образованию наряду с 1 1 3 3-тетра-фтор - 1 3-дигидроизобензфураном ациклического соединения - фторангидрида о-трифторметилбензойной кислоты. [39]
Наиболее резким внешним отличием процесса электролитической диссоциации в HF, как растворителе, от диссоциации в воде является следующее: а) электропроводность растворов ацетатов, нитратов и ряда других солей соответствует образованию четырех ионов на моль растворенной соли; соответственно велико и наблюдаемое повышение температуры кипения; электропроводность раствора ацетата калия равна электропроводности смеси эквивалентных количеств KF и уксусной кислоты; б) электропроводность растворов уксусного ангидрида, спиртов, альдегидов, кетонов, эфира, глюкозы в HF сравнима с наблюдаемой в водных растворах кислот средней силы. Фторангидриды кислот и фтористые алкилы растворяются в HF, но не проводят тока. [40]
Такое представление подтверждается многочисленными наблюдениями. Так, например, фторангидриды кислот RCOF реагируют с гриньяровскими соединениями быстрее, чем хлор - и бромангидриды. [41]
Дикарбоновые кислоты8 17 50 образуют в результате фторирования, наряду с фторангидридами перфтордикарбоновых кислот, также фторангидриды перфтормонокарбоновых кислот. В частности, себациновая кислота17 дает, кроме фторангидрида перфторсебациновой кислоты, фторангидрид перфторпеларгоно-вой кислоты. [42]
Однако это соединение дает вторую полосу СО при 1736 см-1, происхождение которой неизвестно. В литературе имеются сведения об инфракрасных спектрах очень немногих фторангидридов кислот; из-за высокой электроотрицательности фтора они поглощают при значительно более высоких частотах. Фторзамещение также приводит к увеличению частоты карбонила. [43]