Cтраница 3
Реакция с холодной водой приводит к выделению кислорода и образованию гидратированной окиси палладия PdO, тогда как при реакции с холодной концентрированной соляной кислотой происходит выделение хлора. Эти реакции подобны реакциям фторида кобальта CoF3, с которым PdF3 изоморфен, и характеризуют неустойчивость, присущую элементу в трехвалентном состоянии. Химия палладия подтверждает точку зрения, что нормальным является двухвалентное состояние. Это видно также из того, что для данного элемента неизвестен трихлорид. Так же как и трифторид кобальта, он может быть использован для фторирования органических соединений. [31]
![]() |
Реакторный узел для ме-таллофторидного фторирования. [32] |
Реакционный аппарат ( рис. 53) представляет собой горизонтальную стальную трубу с лопастной мешалкой, вращающейся со скоростью 20 об / мин. Труба примерно наполовину заполнена фторидами кобальта. В левую ее часть, где находится загрузочный люк, поступают пары органического реагента, разбавленные 5 - 10-кратным избытком азота. С другого конца реактора отводят образующиеся продукты, которые вначале попадают в выводную трубу, где освобождаются от захваченных частиц фторида кобальта, и затем направляются на охлаждение и разделение. [33]
![]() |
Реактор для металлофторидного фторирования. / - загрузочный люк. 2 - лопастная мешалка. 3 - выводная труба. [34] |
Реащионный аппарат ( рис. 55) представляет собой горизонтальную стальную трубу с лопастной мешалкой, вращающейся со скоростью 20 об / мин. Труба примерно наполовину заполнена фторидами кобальта. В левую ее часть, где находится загрузочный люк, поступают пары органического реагента, разбавленные 5 - 10 - ь ратным избытком азота. С другого конца реактора отводят образующиеся продукты, которые вначале попадают в выводную трубу, где освобождаются от захваченных частиц фторида кобальта, и затем направляются на охлаждение и разделение. [35]
К сожалению, это трудно установить экспериментально. На-мним ( табл. 27), что фторид кобальта CoF2 имеет момент, аняющийся с температурой от 1 60 при 90 К до 2 46 при 293 К. Боммер считает, что чистое гидратирован-е соединение должно быть диамагнитным и поэтому является валентным водным комплексом. [36]
Применяя эти реагенты при 150 - 180 С и 30 - 40 ат, они получили продукты формулы CyHFjs, CyHClF и СуНСЬРц. Остаточный водород и ненасыщенность были затем устранены фторированием фторидом кобальта при 300 - 400 С. [37]
В качестве основных продуктов при таком фторировании бензола образуются хлорбензол и фторбензол. Реакция фторирования бензола проходит с большими выходами в присутствии фторида кобальта. [38]
В литературе опубликована лишь одна небольшая работа, посвященная непрямому фторированию вещества, содержащего кислород. Однако устойчивость органических кетонов позволяет высказать предположение, что фторирование с помощью фторида кобальта может оказаться хорошим препаративным методом получения фторорганических кетонов. [39]
Нигде не отмечалось появление в ЯГР-спектрах линий, связанных с зарядовыми со - стояниями железа, которые не были бы характерны для химии железа. Такое различие может быть, например, объяснено большей долей ионности химических связей во фториде кобальта по сравнению с другими галогенидами этого элемента. [40]
Металлофторидный процесс получил наибольшее применение в промышленности, так как он дает лучший выход целевых продуктов и является более безопасным. Реакционный аппарат ( рис. 49) представляет собой горизонтальную стальную трубу с лопастной мешалкой, вращающейся со скоростью около 20 об / мин. Труба примерно наполовину заполнена фторидами кобальта. В левую ее часть, где находится загрузочный люк, поступают пары органического реагента, разбавленные 5 - 10-кратным избытком азота. [41]
![]() |
Схема реактора для металлофторидного метода фторирования. [42] |
Металлофторидный процесс получил наибольшее применение в промышленности, так как он дает лучший выход целевых продуктов и является более безопасным. Реакционный аппарат ( рис. 47) представляет собой горизонтальную стальную трубу с лопастной мешалкой, вращающейся со скоростью около 20 об / мин. Труба примерно наполовину заполнена фторидами кобальта. В левую ее часть, где находится загрузочный люк, поступают пары органического реагента, разбавленные 5 - 10-кратным избытком азота. С другого конца реактора отводят образующиеся продукты, которые вначале попадают в выводную трубу, где освобождаются от захваченных частиц фторида кобальта, и затем направляются на охлаждение и разделение. [43]
Руфф и Кейм [18] заместили атом хлора на фтор в четыреххлористом углероде, используя для этого фторид кобальта, который является сильным фторирующим агентом. [44]
Таким образом определяют, например, ионы кобальта роданид-ным методом в присутствии ионов железа. В качестве маскирующего реагента используют раствор фтор-ионов, которые связывают Fe3 в бесцветный фторидный комплекс. Хотя роданид кобальта является менее прочным комплексным соединением, чем роданид железа, тем не менее влияние последнего можно полностью устранить, поскольку комплекс железа с маскирующим реагентом ( фтор-ионом) прочнее роданида железа, а роданид кобальта, наоборот, прочнее комплекса фторида кобальта. [45]