Фторид - бром
Cтраница 2
 |
Молекулярное строение IjCle [ IMAGE ] Слой молекул Ь в твердом иоде. [16] |
В то же время гептафторид, несмотря на устойчивость, очень активен; он более сильный фторирующий агент, чем IPs, что объясняют действием стерических факторов; степень окисления IVH считают нехарактерной для него. Фториды брома также диспропорционируют, однако их устойчивость выше. [17]
Аналитическая химия фторидов брома столь же сложна, как и химия фторидов хлора, поскольку все фториды брома и комплексы на их основе являются сильными окислителями, бурно реагирующими не только с органическими растворителями, но и с водой. Через смеси брома в трифториде брома медленно пропускают газообразный фтор при температуре не выше 25 С. При этом происходит своего рода титрование брома фтором. Конечную точку титрования определяют [14] по исчезновению окраски раствора от брома. Предложено также [13] фиксировать конечную точку титрования путем наблюдения изменения давления в системе при добавлении фтора, которое падает до минимума по достижении стихиометрического отношения компонентов и затем вновь возрастает при добавлении избытка фтора. Давление над жидкими смесями Вг2 - BrF3 при 25 С равно - 285 мм рт. ст., давление же чистого BrF3 - около 8 мм рт. ст. Содержание брома и трифторида брома в меси рассчитывают из количества использованного фтора и известного веса образца. Добавлять фтор при титровании необходимо медленно и с некоторыми перерывами, чтобы избежать возрастания температуры и иметь возможность измерить давление в баллоне с фтором и сосуде с образцом. Одной из основных трудностей анализа фторидов брома остается выбор приема отбора-проб и фиксирования навесок. [18]
Для очистки трифторид брома подогревают до 100 С и пропускают медленную струю азота. При этом удаляются другие возможные фториды брома. Полученный в этих условиях трифторид брома содержал следы меди. [19]
Так, например, BrFg энергично их разрушает, а спирт, эфир, бензол, скипидар загораются при соприкосновении с ним. Метилхлорид адсорбирует пары фторида брома, затем происходит бурная ракция со взрывом. [20]
Азот, насыщенный парами фторида брома, поступает в медный сосуд, охлаждаемый водой, в котором находится че-тыреххлористый углерод, не содержащий влаги. При попадании каждой капли фторида брома в четыреххлористый углерод происходит бурная реакция. Газообразные продукты реакции уносятся потоком азота и конденсируются в двух ловушках из стекла пи-реке, охлаждаемых до - 80 С и - 190 С соответственно. [21]
ФТОРИДЫ ГАЛОГЕНОВ - соединения, содержащие связь галоген - фтор. Фториды хлора синтезируются реакцией элементов при нагревании до 200 - 300, фториды брома и иода - при контакте элементов на холоду. [22]
Аналитическая химия фторидов брома столь же сложна, как и химия фторидов хлора, поскольку все фториды брома и комплексы на их основе являются сильными окислителями, бурно реагирующими не только с органическими растворителями, но и с водой. Через смеси брома в трифториде брома медленно пропускают газообразный фтор при температуре не выше 25 С. При этом происходит своего рода титрование брома фтором. Конечную точку титрования определяют [14] по исчезновению окраски раствора от брома. Предложено также [13] фиксировать конечную точку титрования путем наблюдения изменения давления в системе при добавлении фтора, которое падает до минимума по достижении стихиометрического отношения компонентов и затем вновь возрастает при добавлении избытка фтора. Давление над жидкими смесями Вг2 - BrF3 при 25 С равно - 285 мм рт. ст., давление же чистого BrF3 - около 8 мм рт. ст. Содержание брома и трифторида брома в меси рассчитывают из количества использованного фтора и известного веса образца. Добавлять фтор при титровании необходимо медленно и с некоторыми перерывами, чтобы избежать возрастания температуры и иметь возможность измерить давление в баллоне с фтором и сосуде с образцом. Одной из основных трудностей анализа фторидов брома остается выбор приема отбора-проб и фиксирования навесок. [23]
Если содержимое ловушки доводят до плавления, то всегда образуется два слоя. Тяжелый, красно-коричневый слой состоит преимущественно из брома, а верхний, более легкий, слой темно-красного цвета содержит в основном фторид брома. [24]
В связи с этим она трудно поддается контролю. Поэтому: в основу всех процессов, связанных с возгонкой летучих фторидов, которым уделяется более или менее серьезное внимание, положено фторирование в жидкой фазе. В лабораторном масштабе были разработаны процессы фторирования облученного урана жидким трифторидом хлора ( C1F3) ли смесью фторидов брома ( BrF3 - j - BrF5) при температуре около 100 С. [25]
Еще большую химическую активность имеет трехфтори-стый хлор. Большинство элементов вступают во взаимодействие с ним со взрывом. Даже некоторые окислы, например окись магния, окись лантана, воспламеняются в атмосфере трехфтори-стого хлора. Очень высокую активность также имеют фториды брома и иода. [26]
Растворилюсть фторидов во фториде брома ( Ш) аналогична их растворимости в жидком фтористом водороде, но об их растворимости в жидком фториде хлора ( Ш) имеется мало данных. Фториды щелочных металлов легко растворяются с образованием сольватирован-ных анионов, фториды щелочноземельных металлов имеют более ограниченную растворимость за исключением фторида бария. Большинство других ионных фторидов почти нерастворимы или нерастворимы, так как для сольватации ионов металла требуется донорный растворитель. Несколько фторидов, в которых металл имеет низкую степень окисления, под действием фторидов брома ( Ш) или хлора ( ТП) превращаются в соответствующие высшие фториды. [27]
Для этого в медный сосуд, снабженный обратным холодильником ( охлаждение да 0 1С), вводят фторид - брома и помещают сосуд в баню с охлаждающей смесью из твердой двуокиси углерода и ацетона. Затем медленно добавляют четыреххлор истый углерод. Соотношение реагентов следующее: 0 135 моль BrF3 и 0 225 моль ССЦ. Реакция протекает при нагревании до комнатной температуры. Дальнейшее фторирование CFC13 фторидом брома приводит к получению CF2Cl2 с 96 % выходом от попользованного ССЦ. [28]
Перед началом эксперимента реакционный сосуд охлаждают до такой температуры, при которой бром не диффундирует в аппаратуру, но и не затвердевает. Конденсаторы погружают в жидкий воздух и пускают струю фтора. Реакция начинается немедленно и протекает очень равномерно. Образующийся трифторид брома конденсируется непосредственно в тигле, давая жидкий слой желто-оранжевого цвета, не смешивающийся с бромом, который он лишь слегка растворяет. Реакцию ведут до полного исчезновения брома. К концу опыта желто-оранжевая окраска фторида брома ослабевает, и он становится почти бесцветным. После этого подачу фтора прекращают и более энергично охлаждают реакционный сосуд. Трифторид брома вскоре затвердевает, образуя белую массу, состоящую из переплетенных кристаллов призматической формы. По Лебо [2], трифторид брома может храниться в хорошо закрытом платиновом тигле, помещенном в атмосферу сухого воздуха. [29]
Хотя три-фторид брома и содержит ионы BrFa и BrF [29], его эквивалентная электропроводность уменьшается при добавлении пентафтори-да брома, и влияние этих ионов постепенно ослабевает. Поэтому молярные рефракции бинарных растворов являются основной характеристикой недиссоциированных молекул. Атомные рефракции фтора и брома не могут быть точно вычислены из приведенных выше данных. Бром, в частности, должен иметь различные значения R в BrF3 и в BrF5, так как в первом у него на два неспаренных электрона больше, чем во втором. Любая величина Л, приписанная фтору, также может изменяться, хотя и в меньшей степени. Хотя во фторидах брома связь в значительной степени ковалентна, можно ожидать аналогичного ослабления электронной системы брома фтором. [30]
Страницы: 1 2 3