Фторид - хлор
Cтраница 2
Он может быть отнесен к числу наиболее сильных окислителей; по химической активности он несколько ниже фторидов хлора и пентафторида брома. Высокая химическая активность трифторида брома проявляется как в паро-образном, так и жидком состоянии. [16]
Широко применяемая методика определения газообразного фтора, основанная на реакции фтора со ртутью с образованием фторида ртути и последующем измерении давления [2-4] не применима для анализа фторидов хлора, так как хлор также реагирует с ртутью. В лучшем случае ее применение возможно для определения инертных примесей в газе. [17]
ФТОРИДЫ ГАЛОГЕНОВ - соединения, содержащие связь галоген - фтор. Фториды хлора синтезируются реакцией элементов при нагревании до 200 - 300, фториды брома и иода - при контакте элементов на холоду. [18]
Строение и свойства большинства фторидов уже рассмотрены в предыдущих главах. Фториды хлора будут описаны в следующем разделе. Здесь же целесообразно отметить несколько общих свойств, характерных для фторидов s - и - элементов. [19]
Фториды хлора и их производные. Из трех известных фторидов хлора монофторид и пентафторид хлора являются газами при обычных условиях, поэтому отбор их проб возможен только с помощью приемов, обычно используемых в газовом анализе. Далее отобранные пробы могут быть подвергнуты гидролизу и последующему определению компонентов в растворе или анализу, основанному на конверсии хлоридов или бромидов во фториды. Количество фтора в веществе равно половине количества хлора, выделившегося в результате реакции GIF с NaCl, так как другая половина хлора выделяется вследствие разложения самого монофторида хлора. Для точного определения содержания GIF в исходном газе необходимо проводить анализ пробы исходного NaCl на степень конверсии его в NaF. Такой прием позволяет исключить ошибки, вызванные присутствием в газе фтора и окиси фтора. При наличии в исходном монофториде хлора других фторидов хлора метод нельзя использовать для количественного определения GIF; в этом случае он может дать только отношение хлора к фтору в веществе. Метод конверсии NaCl в NaF пригоден также для анализа трифторида и пентафторида хлора, однако результаты определений, по сравнению с результатами определения GIF, менее точны. [20]
 |
Сравнение серий соединений, построенных по разным принципам. [21] |
На примере интергали-дов легко познакомиться с некоторыми положениями учения о координационных числах и о стереохимии в свете Периодической Системы. При переходе от фторидов хлора к фторидам иода нарастает гетеронуклеарность. Это позволяет рассмотреть влияние этого фактора в вертикальном столбце Системы в отличие от того, что наблюдается в горизонтальной строке. Двигаясь от F2 через OF, NF, CF, BF, BeF к LiF, также имеется увеличение гетеронуклеарности, но осложненное изменением общего числа электронов в молекуле F2 до низкого числа 8 е - для LiF. Переход от С2 через BN и ВеО к LiF отвечает изоэлек-тронному ряду. Серия F2, GIF, BrF, IF, AtF характеризуется неизменным числом электронов внешнего молекулярного слоя, но в то же время ей свойственна разная способность ато-мов С1, Вг, I и At к принятию элек-тронных плотностей от фтора на воз-бужденные d - и / - орбитали. Соединения галогенов друг с другом образуются из простых тел экзотермически с небольшим выделением энергии. [22]
 |
Некоторые физические свойства галогенидов хлора. [23] |
Галогениды хлора характеризуются очень высокой реакционной способностью. Так, реакции фторидов хлора аналогичны реакциям свободного фтора. Соединения хлора с галогенами обладают окислительными свойствами и взаимодействуют с большинством элементов, образуя смеси галогенидов. [24]
Металлическое железо в виде порошка уже при комнатной температуре воспламеняется при контакте с фторидом хлора. Аналогично взаимодействуют с фторидом хлора бор и фосфор. Фторид хлора разлагает воду с выделением кислорода и хлора. С органическими веществами он взаимодействует с воспламенением. Реакция идет настолько энергично, что не поддается регулированию и контролю. Примесь фторида хлора к какой-либо газовой смеси исключает возможность применения его как средства защиты от отравления противогазов всех марок, так как поглотители и сама маска ( резиновая, пластмассовая) воспламеняются. [25]
Для правильного выбора метода анализа гидролизованных проб необходимо знать характер протекающих гидролитических процессов. Имеющиеся в литературе сведения по гидролизу фторидов хлора нельзя считать достаточно надежными. Указывается, например, что гидролиз монофторида хлора сопровождается образованием кислорода и хлора. Одназначно отвергать возможность образования летучих соединений типа OF2 и С12 при гидролизе фторидов хлора нельзя. Однако образование их, очевидно, относится к тому случаю, когда продукты реакции сразу же выводятся из зоны реакции. [26]
В литературе имеются указания, что добавка хлора к фтору повышает реакционную способность последнего как фторирующего агента. Влияние хлора может быть связано с образованием фторидов хлора, которые, как известно, по своей фторирующей способности: подобны фтору. Это наводит на мысль о возможности использования фторидов хлора или брома в качестве основных реагентов для получения высших фторидов металлов. Хорошо известно, например, что трифторид брома легко реагирует с такими соединениями, как U03 и W03, образуя кислород, бром и летучий фторид металла. Следует полагать, что с повышением доступности фторидов галоидов они будут получать все более широкое примб. [27]
Аналитическая химия фторидов брома столь же сложна, как и химия фторидов хлора, поскольку все фториды брома и комплексы на их основе являются сильными окислителями, бурно реагирующими не только с органическими растворителями, но и с водой. Через смеси брома в трифториде брома медленно пропускают газообразный фтор при температуре не выше 25 С. При этом происходит своего рода титрование брома фтором. Конечную точку титрования определяют [14] по исчезновению окраски раствора от брома. Предложено также [13] фиксировать конечную точку титрования путем наблюдения изменения давления в системе при добавлении фтора, которое падает до минимума по достижении стихиометрического отношения компонентов и затем вновь возрастает при добавлении избытка фтора. Давление над жидкими смесями Вг2 - BrF3 при 25 С равно - 285 мм рт. ст., давление же чистого BrF3 - около 8 мм рт. ст. Содержание брома и трифторида брома в меси рассчитывают из количества использованного фтора и известного веса образца. Добавлять фтор при титровании необходимо медленно и с некоторыми перерывами, чтобы избежать возрастания температуры и иметь возможность измерить давление в баллоне с фтором и сосуде с образцом. Одной из основных трудностей анализа фторидов брома остается выбор приема отбора-проб и фиксирования навесок. [28]
Осуществление конверсии фтора и фторидов хлора в тетрафторид кремния и хлор возможно в определенных контролируемых условиях. Поэтому хроматорафический метод определения SiF4 и С12 является основой метода определения высокоагрессивных газов ( F2 и фторидов хлора) с помощью серийно выпускаемых хроматографов. [29]
Металлическое железо в виде порошка уже при комнатной температуре воспламеняется при контакте с фторидом хлора. Аналогично взаимодействуют с фторидом хлора бор и фосфор. Фторид хлора разлагает воду с выделением кислорода и хлора. С органическими веществами он взаимодействует с воспламенением. Реакция идет настолько энергично, что не поддается регулированию и контролю. Примесь фторида хлора к какой-либо газовой смеси исключает возможность применения его как средства защиты от отравления противогазов всех марок, так как поглотители и сама маска ( резиновая, пластмассовая) воспламеняются. [30]
Страницы: 1 2 3