Cтраница 3
Межгалогенные соединения в большинстве случаев получают прямой реакцией между элементами. Эти соединения обладают очень высокой реакционной способностью. Реакции, которые дают фториды хлора, брома и иода, аналогичны реакциям свободного фтора. [31]
В литературе имеются указания, что добавка хлора к фтору повышает реакционную способность последнего как фторирующего агента. Влияние хлора может быть связано с образованием фторидов хлора, которые, как известно, по своей фторирующей способности: подобны фтору. Это наводит на мысль о возможности использования фторидов хлора или брома в качестве основных реагентов для получения высших фторидов металлов. Хорошо известно, например, что трифторид брома легко реагирует с такими соединениями, как U03 и W03, образуя кислород, бром и летучий фторид металла. Следует полагать, что с повышением доступности фторидов галоидов они будут получать все более широкое примб. [32]
Наряду с обычными методами определения галоидных соединений фтора все большее значение приобретают инструментальные методы - газо-яшдкостная хроматография и масс-спектральный анализ. Метод газо-жидкостной хроматографии дает возможность проводить количественные определения агрессивных фторидов. Кроме того, отдельно были получены кривые для Вг2 и BrF5, так как в смеси с фторидами хлора эти вещества не могли быть определены из-за взаимодействия соединений. [33]
Особенный интерес представляют галоидные фториды, поскольку их строение и химические свойства связаны с размерами атомов хлора, брома и иода и их способностью притягивать электроны. Так, BrF легко диспропор-ционируется, образуя Вг2 и BrFg, очевидно, потому, что в результате такого диспропорционирования получается более низкое электронное состояние брома. На 30 % ионный характер соединения BrF означает серьезное искажение октета, тогда как октет BrF3 следует из тригональной плоской структуры ( /) 3 ( / - гибридизация) с неподеленными электронами, расположенными выше и ниже плоскости; если же каждая связь Br-F приблизительно на одну треть является ионной, то электронная плотность вокруг атома брома снижена по сравнению с нормальным октетом. Такое рассмотрение приводит к несколько отличному результату в случае фторида хлора, так как связь F - С1 только на 20 % имеет ионный характер. [34]
Для правильного выбора метода анализа гидролизованных проб необходимо знать характер протекающих гидролитических процессов. Имеющиеся в литературе сведения по гидролизу фторидов хлора нельзя считать достаточно надежными. Указывается, например, что гидролиз монофторида хлора сопровождается образованием кислорода и хлора. Одназначно отвергать возможность образования летучих соединений типа OF2 и С12 при гидролизе фторидов хлора нельзя. Однако образование их, очевидно, относится к тому случаю, когда продукты реакции сразу же выводятся из зоны реакции. [35]
Металлическое железо в виде порошка уже при комнатной температуре воспламеняется при контакте с фторидом хлора. Аналогично взаимодействуют с фторидом хлора бор и фосфор. Фторид хлора разлагает воду с выделением кислорода и хлора. С органическими веществами он взаимодействует с воспламенением. Реакция идет настолько энергично, что не поддается регулированию и контролю. Примесь фторида хлора к какой-либо газовой смеси исключает возможность применения его как средства защиты от отравления противогазов всех марок, так как поглотители и сама маска ( резиновая, пластмассовая) воспламеняются. [36]