Cтраница 2
Прямое фторирование парафиновых углеводородов протекает так бурно, что сопровождается воспламенением. При этом трехфтористый кобальт отдает один атом фтора парафиновому углеводороду, сам превращаясь в двухфтористый кобальт, который затем реакцией с элементарным фтором при 200 снова фторируется в трехфтористый кобальт. [16]
Прямое фторирование ароматических углеводородов используется редко. [17]
Реакции прямого фторирования протекают по цепному механизму и часто легко могут перейти в горение и взрыв. [18]
Для прямого фторирования смесь углеводорода с фтором, сильно разбавленную азотом, пропускают при 150 - 300 над медной стружкой, на которой предварительно осаждено фтористое серебро. При этом применяют некоторый избыток фтора по сравнению со стехиометрическим количеством. [19]
Методы прямого фторирования, указанные в пункте А, в настоящее время в синтезах алифатических фторгалогенидов применяются редко. Это связано не только с тем, что эти методы экономически очень невыгодны, но также с тем, что положение атомов фтора в молекулах продуктов реакции нельзя ни предсказать, ни точно определить существующими методами анализа, в связи с чем продукты реакции не могут найти практического применения. Все методы, приведенные в пункте Б, имеют некоторые ограничения и обладают рядом недостатков. Метод получения фторхлоридов и других фторгалогенидов, которым чаще всего пользуются в настоящее время, так или иначе связан с взаимодействием органических хлоридов, бромидов или иодидов с неорганическими фторидами. Все эти методы будут рассмотрены в следующих разделах. [20]
Для прямого фторирования требуется оборудование, редко встречающееся в лаборатории, но которое легко изготовить. Ныли предложены различные аппараты для получения фтора [ 73 - 77 путем электролиза кислого фтористого калия. Они изготовляются из магния, алюминия, мо-лель-металла или нержавеющей сталк. Для лабораторных работ удобно и дошено применять в качестве материала медь. [21]
![]() |
Характеристика ванн, применяемых для получения фтора. [22] |
Для прямого фторирования необходимы катализаторы - фториды сурьмы, кобальта, серебра, церия или марганца. [23]
Реакции прямого фторирования протекают по цепному механизму и часто легко могут перейти в горение и взрыв. [24]
Продукты прямого фторирования металлов в некоторых случаях представляют собой нелетучие фториды, например AgFa, СоРз и PbFu. В этих случаях, если необходимо получить чистый продукт, следует проводить реакцию до конца, так как дальнейшая очистка этих фторидов затруднительна. Использование порошкообразных металлов облегчает проведение реакции. Очень важно регулировать ход реакции, чтобы предотвратить образование горячих участков и сплавление порошка. [25]
Попытки прямого фторирования органических соединений, предпринятые сразу после получения элементарного фтора, были многочисленны и неудачны. Первые из них были сделаны Муассаном и Шаваном, которые, пытаясь снизить энергию действия фтора, фторировали твердый метан жидким фтором при низкой температуре и в темноте. [26]
![]() |
В. 5 Фториды и хлориды молибдена и вольфрама а. [27] |
При прямом фторировании металлов в обоих случаях образуются летучие диамагнитные гексафториды. Их химические свойства изучены не очень подробно. Гексафториды легко гидроли-зуются, и работа с ними требует исключительно тщательной осушки всей аппаратуры. Несмотря на то что сухие газы не действуют на стекло, в присутствии следов влаги вследствие гидролиза образуются небольшие количества HF. MoFe довольно легко восстанавливается и реагирует с органическими веществами; WFe менее реакцион-носпособен в обоих отношениях. [28]
Попытки осуществить прямое фторирование ароматических соединений показали, что большинство из них подвергается при этом разложению, полимеризации или превращению в насыщенные циклические фториды. Несмотря на многие патенты, посвященные этому вопросу, имеется лишь небольшое число индивидуальных веществ, полученных прямым фторированием ароматических соединений. [29]
Поэтому для прямого фторирования чаще применяют генераторы фтора ( трехфтористый кобальт и четырехфтористый свинец) или проводят электролиз HF в присутствии фторируемого соединения. [30]