Cтраница 3
Существуют методы прямого фторирования с сохранением ароматического ядра. [31]
Для осуществления процесса прямого фторирования и улетучивания фторидов должны быть известны константы равновесия и скорости процесса термической диссоциации гексафторида плутония. [32]
Использование фтора для прямого фторирования циркона в обычных ( неплазменных) условиях также технически возможно: для этого можно применить фтораторы периодического действия, в которых фторируют урановые отходы. Однако прочность кристаллической решетки ZrSiC достаточно высока, и такое фторирование, как показали уже проведенные крупномасштабные индустриальные эксперименты, требует высоких температур, большого расхода фтора при довольно умеренном выходе основных компонентов. Поэтому вариант крупномасштабного процесса плазменного разложения циркона во фторном плазменном теплоносителе, при котором фторирование протекает практически одновременно с разложением, представляется очень перспективным. [33]
Использование фтора для прямого фторирования циркона в обычных ( неплазменных) условиях также технически возможно: для этого можно применить фтораторы периодического действия, в которых фторируют урановые отходы. Однако прочность кристаллической решетки ZrSiO4 достаточно высока, и такое фторирование, как показали уже проведенные крупномасштабные индустриальные эксперименты, требует высоких температур, большого расхода фтора при довольно умеренном выходе основных компонентов. Поэтому вариант крупномасштабного процесса плазменного разложения циркона во фторном плазменном теплоносителе, при котором фторирование протекает практически одновременно с разложением, представляется очень перспективным. [34]
При получении перфторуглеродов прямым фторированием особенно хорошие результаты дает применение струйного реактора Бигелоу ( см. стр. При сравнении методов фторирования данный метод представляется наилучшим, и если его удастся распространить ка углеводороды с молекулами большего размера, он может стать наиболее производительным способом получения фторуглеродов. [35]
При получении перфторуглеродов прямым фторированием особенно хорошие результаты дает применение струйного реактора Бигелоу ( см. стр. При сравнении методов фторирования данный метод представляется наилучшим, и если его удастся распространить на углеводороды с молекулами большего размера, он может стать наиболее производительным способом получения фторуглеродов. [36]
Перфторамины получают или прямым фторированием исходных аминов или же электрохимическим фторированием. Типичные члены алифатического ряда приведены в табл. 2, из которой видно, что их температуры кипения, несмотря на гораздо больший молекулярный вес, также не далеки от температур кипения соответствующих водородсодержащих аминов. [37]
Главной задачей при прямом фторировании является отвод тепла реакции. Это достигается: 1) пропусканием смеси фтора и инертного газа через охлажденную жидкость, 2) проведением реакции в присутствии измельченной металлической насадки и 3) проведением реакции в паровой фазе при разбавлении смеси очень большими количествами инертного газа. [38]
В связи с этим прямое фторирование обычно заканчивается вспышкой или взрывом с образованием фтористого водорода и продуктов разложения фторируемого соединения. [39]
Богатые руды могут подвергаться прямому фторированию. Руду при 600 С обрабатывают фтористым водородом, затем трехфтористым бромом. Сначала образуется тетрафторид урана, а затем легколетучий гексафторид. Одновременно фторируется двуокись кремния и ряд других элементов, что повышает расход фторирующих реагентов. [40]
Описаны два способа синтеза дифторамина путем прямого фторирования. Разгонка этой жидкости из тефло-новых или полихлортрифторэтиленовых сосудов дает более летучую фракцию, содержащую СО2, SiF4, HNCO, СО. До 15 % исходного фтора расходуется на образование дифторамина. [41]
Такие способы синтеза фторуглеродов, как прямое фторирование алка-нов или обмен хлора в хлоруглеродах на фтор при действии фторидов сурьмы, не всегда дают удовлетворительные результаты. [42]
Руффи Кейм [35] впервые успешно провели прямое фторирование галоидсодержащих соединений. После взрывов, которые происг ходили при попадании фтора в подаваемый противотоком четыреххлористыи углерод, авторы попытались смягчить условия реакции применением летучих катализаторов-иода, мышьяка или вольфрама. Авторы обнаружили, что фтор может спокойно гореть в парах четыреххлористого углерода, содержащих иод, с образованием фторхлорметана. Однако они установили, что гораздо удобнее пропускать пары СС14, разбавленные азотом и смешанные с фтором, над нагретым слоем фторида кобальта, играющего роль катализатора. Работа Руффа и Кейма была, пожалуй, первой работой, в которой трифг торид кобальта был применен в качестве фторирующего агента в целях фтот рирования органических соединений. Если правильно предположение о том, что при прямом фторировании галои-долефина или растворителя образуется немного фтористого хлора, то образование вышеприведенных продуктов легко может быть объяснено на основании указанных ниже радикальных реакций. [43]
В ряду полифторароматических аминов известна попытка прямого фторирования пентафторанилина. Основным - продуктом реакции является N, 1Ч - бис ( пентафторфенил) дифторгидраз: ин. [44]
Описана [16] схема опытного завода, включающая прямое фторирование урана трифторидом брома. [45]