Cтраница 1
![]() |
Схема пиролитических превращений некоторых фторуглеродов. [1] |
Фторолефины можно получить и пиролизом полифтор-олефинов ( рис. 12); например, основным продуктом, образующимся при нагревании политетрафторэтилена при 500 - 700 в вакууме, является тетрафторлтилен, а при обычном давлении - смесь его с перфторпропиленом и перфторциклобутаном. При более высокой температуре в продуктах пиролиза содержится 40 - 50 % перфторизо-бутилена с примесью гексафторэтана. Разложение поли-хлортрифторэтилена в зависимости от условий сопровождается образованием жидких низкомолекулярных полимеров или исходного мономера. [2]
![]() |
Схема пиролитических превращений некоторых фторуглеродов. [3] |
Фторолефины получают также пиролизом насыщенных фторуглеродов. Условия пиролиза - температура, продолжительность контактирования, давление - определяют состав и строение получающихся продуктов. [4]
Фторолефины под действием света или нагревания до 100 легко присоединяют хлористый нитрозил. [5]
Фторолефины становятся тем менее реакционноспособны по отношению к галогенводородам, чем больше заместителей находится в соседстве с двойной связью. CFs) aCCF21M, CF3CHCHCF3 134 и чыкло - С4Р6 135, однако либо в присутствии катализаторов - кислот Льюиса ( электрофильная атака), либо в таких жестких условиях, что наиболее вероятен свободноради-кальный механизм. [6]
Фторолефины, содержащие водород, получают стандартными методами органической химии. [7]
Фторолефины при комнатной температуре представляют собой газообразные продукты, вследствие чего их полимеризацию осуществляют под давлением. При этом - необходимо соблюдение следующих условий: применение мономеров особо высокой степени чистоты, максимально возможное отсутствие в полимеризуемой среде кислорода, исключение попадания в реакционную среду смазок, применяемых для уплотнения сальника мешалки реактора, и других загрязнений, осуществление полимеризации в реакторах из нержавеющей стали. В общих чертах наиболее распространенная методика проведения полимеризации сводится к. Инициирующую систему и другие компоненты добавляют до или после загрузки мономера. Полимеризацию проводят при заданных температуре и давлении с перемешиванием реакционной среды. [8]
Фторолефины при комнатной температуре, представляют собой газообразные продукты, вследствие чего их полимеризацию осуществляют под давлением. При этом необходимо соблюдение следующих условий: применение мономеров особо высокой степени чистоты, максимально возможное отсутствие в полимеризуемой среде кислорода, исключение попадания в реакционную среду смазок, применяемых для уплотнения сальника мешалки реактора, и других загрязнений, осуществление полимеризации в реакторах из нержавеющей стали В общих чертах наиболее распространенная методика проведения полимеризации сводится к следующему: в чистый реактор загружают воду ( или другую инертную среду), реактор продувают азотом и вакуумируют, после чего вводят мономер. Инициирующую систему и другие компоненты добавляют до или после загрузки мономера. Полимеризацию проводят при заданных температуре и давлении с перемешиванием реакционной среды. [9]
Фторолефины внедряются по связи металл-водород быстрее, чем простые олефины. В комплексах 1Ш ( СО) 3 ( я - С5НГ)) ( М Mo, W) [73], НМп ( СО) 5 174 ] и HRe ( CO) 5 [75] связь металл - водород подвергается реакции внедрения C2F4 при комнатной температуре и давлении в несколько атмосфер. Внедрение этилена по той же связи металл - водород не описано. [10]
Фторолефины взаимодействуют с карбонилами металлов, давая аналогичные продукты ( стр. Перфторалкилиодиды реагируют с NaMn ( CO) 5 с образованием Мп ( СО) 51 и фторуглеродов. [11]
Фторолефины подвергаются циклодимеризащш еще легче. Аткинсон и Треныос [31] показали, что перфтор-этилен при 300 и выше димеризуется в нерфторцикло-бутан. [12]
Фторолефины реагируют с магнийорганическими соединениями так же, как с другими основаниями - нормально присоединяя реактивы Гриньяра к двойной связи. С бромистым этилмагнием получен 1 1-дихлор - 2-фторбутен - 1 с выходом 10 %; с бромистым изопро-пилмагнием реакция не идет. [13]
Фторолефины обладают большей по сравнению с другими галогенпроиз-водными этилена способностью к полимеризации. [14]
Фторолефины при комнатной температуре представляют собой газообразные продукты, вследствие чего их полимеризацию осуществляют под давлением. При этом необходимо соблюдение следующих условий: применение мономеров особо высокой степени чистоты, максимально возможное отсутствие в полимеризуемой среде кислорода, исключение попадания в реакционную среду смазок, применяемых для уплотнения сальника мешалки реактора, и других загрязнений, осуществление полимеризации в реакторах из нержавеющей стали. В общих чертах наиболее распространенная методика проведения полимеризации сводится к следующему: в чистый реактор загружают воду ( или другую инертную среду), реактор продувают азотом и вакуумируют, после чего вводят мономер. Инициирующую систему и другие компоненты добавляют до или после загрузки мономера. Полимеризацию проводят при заданных температуре и давлении с перемешиванием реакционной среды. [15]