Cтраница 2
Эта проба, улучшенная Фуджн-варой 12 ], позволяет определять фтороформ, хлороформ, бромоформ и йодоформ, а также предшественники галоформа или днгалокарбена. Несколько капель испытуемого раствора добавляют к смеси 3 мл 10 % - ного едкого натра и 2 мл пиридина. Проба считается положительной, если при встряхивании при комнатной температуре в течение 1 - 2 мин смесь приобретет розовый или яркий красно-голубой цвет. Если изменение окраски происходит не при комнатной температуре, а при нагревании в течение 1 мин на кипящей водяной бане, то это указывает на присутствие предшественника галоформа или днхлоркарбепа. Интенсивность окраски пропорциональна концентрации галоформа или вещества, легко образующего галоформ в этих условиях. [16]
![]() |
Пиролиз различных фторполимеров, зависимость количества летучих от температуры. ( Программированный нагрев со скоростью 1 2 С / мин. [17] |
При пиролизе сополимера винилиденфторида с гексафторпропиленом происходит образование некоторого количества фтороформа, обычно в смеси с винилиденфторидом CH. Этот результат, по-видимому, указывает на то, что углерод-углеродная связь у трифторметильной группы слабее, чем углерод-углеродные связи основной цепи, а также на то, что во время термического разложения образуются свободные трифторметильные радикалы. [18]
В низкотемпературных установках помимо фреона-13 намечается применение фреона-23 ( CHFg, фтороформ), обладающего меньшими молекулярным и удельным весами при близкой к фреону-13 нормальной температуре кипения, а также фреона-14 ( CF4), имеющего значительно более низкую температуру кипения. Теплота парообразования фтороформа при давлении 760 мм рт. ст. равна 61 5 ккал / кг. [19]
Индукционный эффект имеет меньшее значение, о чем говорит низкая кислотность фтороформа. Как и следовало ожидать, - / - заместители повышают, а / - заместители понижают кислотность. В случае а-сульфонильных соединений стабилизация аниона, возможно, вызывается не сопряжением между 5 / а-орбиталью углерода и d - орбиталями серы, а стабилизацией 5 / 3-гибридизованного аниона d - орбиталями серы и эффектом поля сульфонильного атома кислорода. Для общей ориентировки в табл. 6.5 включены некоторые известные кислоты, основность анионов которых примерно одинакова с основностью анионов псевдокислот. [20]
Первая стадия - образование карбаниона - легко протекает у йодоформа и затруднена у фтороформа. [21]
Было показано, по крайней мере в одном случае, что галоформная реакция дает фтороформ. [22]
Образовавшийся радикал - СР3 может отрывать атом водорода от ближайшей полимерной молекулы с образованием фтороформа и полимерного радикала типа II, инициируя таким образом радикальный процесс разложения. [23]
Парофазное фторирование [675, 676] метана [675, 677] дает в основном четырехфтористый углерод совместно с некоторыми количествами фтороформа, моно - и дифторметана, гексафтор-этана и октафторпропана. Этан дает четырехфтористый углерод и гекса -, пента -, тетра - и трифторэтаны. [24]
Согласно Беннету [1], три - ( трифторметил) - фосфин также количественно гидролизуется во фтороформ. [25]
Хотя Хенне 182 183 считал, что при применении сурьмяных катализаторов трудно получить хороший выход фтороформа, Уэлли668 впоследствии показал, что в присутствии SbF3Cl2 - 2HF при 130 С и 73 ат можно добиться 95 % выхода продукта. [26]
При анодном замещении уксусной кислоты в среде фтористого водорода, кроме двуокиси углерода и водорода получаются че-тырехфтористый углерод и фтороформ, с соотношением примерно два к одному. Для получения фтористого ацетила требуется добавка фтористого натрия, чтобы уменьшить сопротивление среды, так как образующийся в результате реакции с фтористым водородом фтористый ацетил является плохим проводником. В этих условиях получают в результате эквивалентные количества фтороформа и четырехфтористого углерода. Ацетон также дает эквивалентные количества фторофсрма и четырехфтористого углерода при электролизе в среде фтор истого водорода. [27]
При комнатной температуре реакция осуществляется в другом направлении с разрывом As-С связей, где трифтор-метильные группы выделяются в виде фтороформа. [28]
![]() |
Разделение ацетил-ацетонатов металлов на эпоне-1001 методом газовой хроматографии при высоком давлении. [29] |
Авторы работы [15] предполагают, что при использовании в качестве подвижной фазы других летучих растворителей, например монохлордифторметана CHC1F2 или фтороформа CF3H, удастся осуществить хроматографическое разделение ацетилацетонатов металлов при более низких температурах и полностью устранить термическое разложение. Калибровочные кривые, построенные для ряда ацетилацетонатов, линейны в интервале 30 - 90 мкг. Пределы обнаружения в работе не указаны, однако они, по-видимому, не меньше 0 5 - 1 мкг. [30]