Cтраница 4
При средних значениях температуры из исследованного интервала ( 525 К) отношение к1 ( хлор) / ( фтор) составляет 1 3 10б и в основном определяется разницей в кажущихся энергиях активации. Предполагается, что образующиеся неустойчивые ионные продукты быстро реагируют с протонами, образуя соответственно хлороформ или фтороформ. [46]
![]() |
Влияние концентрации на скорость разложения трихлоруксусной кислоты в воде при 80 С. [47] |
При средних значениях температуры из исследованного интервала ( 525 К) отношение k1 ( хлор) / / ( фтор) составляет 1 3 105 и в основном определяется разницей в кажущихся энергиях активации. Предполагается, что образующиеся неустойчивые ионные продукты быстро реагируют с протонами, образуя соответственно хлороформ или фтороформ. [48]
Необходимо отметить, что энергия диссоциации Z) ( CF3 - Н) углеводородной связи во фтороформе, определенная посредством метода электронного удара, хорошо согласуется со значением, полученным из энергий активации прямой и обратной реакций между трифторметильным радикалом и метаном. [49]
Три ( трифторметил) стибин устойчив к воде при 100 С, но быстро гид-ролизуется разбавленными водными растворами щелочей при комнатной температуре с образованием фтороформа. Триме-тилстибин был устойчив к действию 15 - 20 % - ного раствора едкого натра при 20 С, в то время как все трифторметильные производные в таких условиях гидролизовались с образованием фтороформа. [50]
Из большого числа соединений с температурой кипения около - 80 ни одно не обладает таким сочетанием низкой теплоемкости в жидком состоянии и низкого молекулярного веса с химической устойчивостью и физиологической инертностью, как фтороформ. [51]
Следовательно, перфторпропиленовые звенья в сополимере приводят к обрыву процесса дегидрофторирования, но способствуют инициированию радикальных процессов разложения сополимера благодаря появлению в системе очень реакционноспособных три-фторметильных радикалов. Mace-спектрометрический анализ показал, что в газообразных продуктах разложения смеси фторсо-полимера и поли - / г-ксилилена с дейтерированными метиленовыми группами [104] содержится заметная доля CF3D, это подтверждает, таким образом, механизм образования фтороформа и достаточно высокую скорость реакции отрыва атома водорода трифторме-тильными радикалами в высокомолекулярных фторуглеводородных системах. [52]
Атомы фтора, обладающие большей ЭО, чем углерод, равномерно ттягивают его валентные электроны и образуют полярные связи С - F. Если один из атомов F заменить на атом водорода, то естественно, что в молекуле CHF3 три атома фтора будут испытывать очень слабую конкуренцию со стороны Н ( ЭО которого значительно меньше, чем F) в оттягивании электронов от углерода, в результате чего полярность связей С-F во фтороформе будет больше, чем в четырехфтористом углероде. Очевидно, что в CH3F этот эффект будет максимальным. [53]