Фторфенол

Cтраница 3

В каждую колбу также по 1 мл раствора серной кислоты, добавляют 1 0 0 1 г смеси сульфаминовой кислоты и встряхивают смесь до полного растворения. Колбу выдерживают в водяной бане 15 2 мин при 70 - 80 С. Смесь встряхивают и охлаждают до комнатной температуры. Пипеткой добавляют по 2 мл фторфенола и сильно встряхивают колбу. [31]

Газофазная ОН-кислотность ряда замещенных фенолов АгОН. [32]

Принимая во внимание олектроноакцепторное индуктивное влияние полифторарильных групп, можно ожидать более высокую кислотность фторсодержащих фенолов и тиофенолов, ароматических спиртов и меркаптанов по сравнению с их нефторированными аналогами. Так, введение атомов фтора в ароматическое кольцо существенно увеличивает кислотность фенолов в газовой фазе. При этом атомы хлора оказывают большое влияние на кислотность фенолов, чем атомы фтора. Последнее утверждение основано на предположении аддитивности влияния атомов фтора из различных положений бензольного кольца в газовой фазе. Подобная аддитивность наблюдается для кислотности фторфенолов в воде ( табл. 42), причем основной вклад в кислотность пентафтор-фенола вносят орпго-атомы фтора и несколько меньший - лета-атомы фтора; атом фтора из / гара-положения практически не влияет на кислотность фенола. [33]

В этом случае энтальпийный член, обусловленный сольватацией ( процесс 2), должен корректироваться на теплоту растворения модельного соединения, структура которого аналогична структуре исследуемой кислоты, но кислотная функциональная группа которого блокирована. Главная ошибка в этом методе состоит в том, что основание как полярный растворитель может играть роль во всех сольватационных процессах, указанных на приведенной диаграмме. Подобная компенсация возможна, лишь когда основание, одновременно используемое как растворитель, не очень полярно, а энергия сольватации мала. В полярных растворителях, однако, вероятность этого невелика. Например, теплота реакции между n - фторфенолом и диметилсульфокси-дом равна в растворе диметилсульфоксида 7 2 ккал / моль, тогда как в растворе тетрахлорида углерода, использованного в качестве нейтрального растворителя, она составляет 6 6 ккал / моль. [34]

Фторфенол с пропиленом образует довольно сложную смесь, эфирных и фенольных продуктов. Реакционная масса по мере введения пропилена постепенно окрашивается и к концу реакции представляет темно-коричневого цвета гомогенную жидкость. В присутствии наиболее мягкого катализатора BF3 О ( С2Н5) 2-при 60 образуются два соединения: изопропиловый эфир тг-фтор-фенола и изопропиловый эфир 2-изопропил - 4-фторфенола. Лучшими условиями ( из изученных), при которых получается изопропиловый эфир гг-фторфе-нола с выходом 54 % от теоретического, являются молярные отношения ге фторфенола, пропилена и BF3 Нз РО, равные 3: 1: 0 4, температура 40 С ( общий выход эфирных соединений при этом составляет 77 %); для получения изопропилового эфира 2-изопро-пил - 4 фторфеяола с выходом 36 % отношения реагентов и катализатора должны быть равны 5: 1: 0 3, температура 60 С; для получения 2-изопропил - 4-фторфенола с максимальным выходом 38 % от теоретического необходимо применять реагенты и катализатор, в отношениях 3: 1: 0 2 и температуру 70 С. [35]

Страницы: 1 2 3