Cтраница 3
Для определения коэффициентов фг используют обычно уточненные уравнениями состояния смесей и строгие термодинамические соотношения, определяющие зависимость фугитивностей компонентов от параметров состояния р, V, Т и состава смеси х, у. Наибольшее практическое применение в инженерных расчетах паро-жидкостного равновесия в многокомпонентных углеводородных системах в настоящее время получили уравнения состояния БВР ( Бенедикта - Вебба - Рубина) и Редлиха - Квонга. Первое уравнение в модификации Стерлинга может быть использовано для расчета паро-жидкостного равновесия в процессах сжижения природного газа, а второе в модификации Барсука - для расчета низкотемпературных процессов разделения природных газов. [31]
Тем не менее уравнения состояния для смеси используют для экстраполяции данных о парциальном мольном объеме на область двух фаз и для вычисления фугитивности компонента в жидкой фазе. Пригодность уравнения состояния для определения фугитивности для жидкой фазы зависит не только от точности передачи pt T-свойств гомогенных паровой и жидкой фаз, но и от его математического поведения для той двухфазной области, когда гомогенная система физически не может существовать. [32]
Если давление велико, то в уравнении ( VII, 7) давление надо заменить фугитивностью, а в случае газовой смеси пользоваться фугитивностью компонента смеси ( см. гл. [33]
Расчетное определение давления р ( в МПа) насыщенного пара жидких углеводородных смесей по ГОСТ 28656 90 осуществляется при фиксированной температуре, исходя из известного компонентного состава и фугитивности компонентов смеси. [34]
Расчетное определение давления р ( в МПа) насыщенного пара жидких углеводородных смесей по ГОСТ 28656 - 90 осуществляется при фиксированной температуре, исходя из известного компонентного состава и фугитивности компонентов смеси. [35]
В настоящее время в литературе есть немало данных по парциальному мольному объему для компонентов в жидкофазных растворах. Однако для непосредственного вычисления фугитивности компонента в жидкофазном растворе нужны не только данные о парциальном мольном объеме компонента в жидкой фазе и данные о парциальном мольном объеме газовой, фазы того же состава при малом давлении, но и данные во всей области: от давления, при котором начинается конденсация, до давления, при котором происходит кипение. В этом случае система не может физически осуществляться одной фазой. [36]
Для расчета парожидкостного равновесия необходимо знать фугитивность каждого компонента в обеих фазах. В данной главе рассматривается расчет фугитивности компонента в паровой фазе. [37]
Сложность расчета коэффициента фугитивности чистого компонента заключается в том, что необходимо экстраполировать расчетные зависимости в гипотетическое состояние фазы, например при определении ff / P при температурах выше критической и давлениях ниже давления паров компонента и при определении f iV / P при давлении больше критического и температурах ниже критических. В связи с этим при определении фугитивности компонента в жидкости в диапазоне от рабочего давления до давления насыщенных паров жидкости при данной температуре подынтегральное выражение в уравнении (2.62) принимается постоянным. [38]
Выбор стандартного состояния произволен и диктуется только соображениями удобства. Необходимо, чтобы ff - было фугитивностью компонента ( при той же температуре, что и температура раствора, при фиксированных составе и давлении. [39]
Поэтому одно из упрощающих предположений заключается в следующем: при парожидкостном равновесии все отклонения от идеального поведения относятся к жидкой фазе, а паровая фаза с достаточной точностью может рассматриваться как идеальный газ. Другое упрощение дает правило Льюиса, согласно которому фугитивность компонента i в паровой смеси пропорциональна его мольной доле, причем коэффициент пропорциональности является фу-гитивностью паров чистого компонента / при температуре и давлении смеси. [40]
Поэтому одно из упрощающих предположений заключается в следующем: при парожидкостном равновесии все отклонения от идеального поведения относятся к жидкой фазе, а паровая фаза с достаточной точностью может рассматриваться как идеальный газ. Другое упрощение дает правило Льюиса, согласно которому фугитивность компонента i в паровой смеси пропорциональна его мольной доле, причем коэффициент пропорциональности является фу-гитивностью паров чистого компонента t при температуре и давлении смеси. [41]
Точнее, так как химический потенциал компонента один и тот же для всех фаз многофазной системы при равновесии, то фугитивность компонента также должна быть одной и той же для каждой фазы при равновесии. [42]
Система этан - двуокись углерода пока, насколько известно из литературы, единственная ( не только для систем с азеотропом, но и вообще для растворов), для которой изучены различные термодинамические функции вдоль всей критической кривой. Очень интересно, что несмотря на наличие азеотропа в этой системе, и внутренняя энергия, и энтальпия, и энтропия, и, наконец, фугитивность компонентов на критической кривой являются гладкими функциями критического состава системы. Соответствующие выражения для полных производных от этих величин представляют собой в критической точке азеотропа ( как и для проекции v - Ni) неопределенные выражения. Они могут раскрываться как конечные величины ( в общем виде их раскрыть нельзя), что и подтверждается экспериментальными данными. [43]
Это правило учитывает не только отклонение свойств смеси от законов идеального газа, но и влияние давления на свойства чистых компонентов. В условиях, когда смесь следует законам идеальных газов, уравнение ( VIII, 36) переходит в уравнение ( VI, 14), так как фугитивность компонента можно заменить его парциальным давлением, а фугитивность чистого компонента f при давлении, равном общему давлению в смеси, просто общим давлением. [44]
Это уравнение позволяет по кривой зависимости парциального давления одного из компонентов от состава раствора построить такую кривую для второго компонента, если для него известна хотя бы одна точка. Несоответствие уравнению ( VIII, 1) и вы - текающим из него следствиям свидетельствует либо о неточности отдельных данных ( например, об отсутствии взаимосвязи между Р и PZ), либо о несоблюдении закона Дальтона ( например, в результате ассоциации в парах); второе легко учитывается при замене парциальных давлений фугитивностями компонентов. [45]