Cтраница 4
Если для смеси определены псевдокритические константы по методам, описанным в разделе VI. Для определения же фугитивностей компонентов следует действовать иначе. Общий метод определения величин Vt, Hi и & [98 -100] был первоначально предложен Гамсоном и Ватсоном. [46]
Как видно из уравнения ( П-3), коэффициент активности можно определить, если известна фугитивность компонента в стандартном состоянии / L. Выбор стандартного состояния произволен и диктуется только соображениями удобства. Необходимо, чтобы f L было фугитивностью компонента i при той же температуре, что и температура раствора, при фиксированных составе и давлении. Произволен выбор именно двух последних переменных. [47]
![]() |
Изотермы давления пара. [48] |
Таким образом, для бесконечно разбавленного раствора фуги-тивность растворителя вычисляют по закону Рауля, а фуги-тивность растворенного вещества - по закону Генри. Оба закона справедливы для любого агрегатного состояния раствора. Хотя эти законы устанавливают пропорциональность между фугитивностью компонента бесконечно разбавленного раствора и его концентрацией, в первом из них константа пропорциональности является фугитивностью чистого растворителя, во втором же она не имеет физического смысла фугитивности чистого растворенного вещества, так как закон Генри, строго говоря, справедлив для бесконечно разбавленного раствора; его экстраполяция на конечные концентрации недопустима. PiPlN, зависимость PZ p ( W2) также прямолинейна, но отклоняется от прямой P-2 PlN2 - В области i - - 0 наблюдается обратное соотношение. [49]
Если давление системы настолько низко, что паровую фазу можно считать смесью идеальных газов, определение условий равновесия может быть в дальнейшем упрощено. В идеальной газовой системе фугитивность чистого компонента равна общему давлению. Так как смесь идеальных газов также образует идеальный раствор, фугитивность компонента в смеси равна произведению общего давления на мольную долю, или парциальному давлению. [50]
Последней программой обработки данных бинарных систем, содержащих неконденсирующиеся компоненты, является программа LTFTFW, которая рассчитывает параметр Вильсона и константу Генри по фугитивности неконденсирующегося компонента. Как и подпрограмма CALFLW, эта программа составлена с целью устранения некоторых трудностей, возникающих при работе программ LTFTPW и LTFTXW. При расчете по этой программе принято, что имеется хороший метод расчета фугитивности компонентов по экспериментальным табличным данным х - Р - Т или по уравнению состояния. Поэтому ограничение по плотности пара здесь отсутствует. [51]