Фукуй

Cтраница 2

На рис. 10 показаны некоторые приложения метода Фукуи к бимолекулярным реакциям. Электрофильное замещение в ароматической молекуле представлено на рис. 10, а. Форма ВЗМО нафталина использована для объяснения, почему этот углеводород нитруется только в а-положение. В а-положении наблюдается более высокая граничная электронная плотность. [16]

Иной прием в рамках статического метода ( Фукуи) заключается в нахождении распределения я-электронов на высшей занятой ( граничной) молекулярной орбитали. Согласно этому подходу наиболее активной в электрофильных реакциях будет та часть молекулы, которая характеризуется наиболее высокой плотностью граничных я-электронов. [17]

Подобная задача была решена Нивой, Кобаяси и Фукуи [9] с использованием прямого МГЭ в следующей простой итерационной схеме. [18]

Возможно впервые на примере реакции Дильса - Альдера Фукуи [1] вскрыл важность свойств симметрии ВЗМО и НСМО. [19]

Величины индексов сверхделокализуемости и энергии локализации для реакций альтернантных углеводородов. [20]

Член Е - ( Сг / / ау) был назван Фукуи [21] сверхделокализуемоспгью ( S) и является количественной мерой относительной реакционной способности большого числа полициклических углеводородов по отношению к различным электрофилам. [21]

По результатам расчетов сг-электронных зарядов атомов и связей в ненасыщенных соединениях Фукуи и соавторы ( 1962) сделали вывод, что бензольное кольцо притягивает а-электроны ( кроме, может быть, в некоторых случаях атома углерода, непосредственно связанного с заместителем), что величина индуктивного эффекта может быть охарактеризована значениями а-эдектронных зарядов атомов, но что в общем а-электронное распределение не должно играть ориентирующей роли в реакциях замещения, свойственных ароматическим соединениям. [22]

По результатам расчетов о-электронных зарядов атомов и связей в ненасыщенных соединениях Фукуи и соавторы ( 1962) сделали вывод, что бензольное кольцо притягивает а-электроны ( кроме, может быть, в некоторых случаях атома углерода, непосредственно связанного с заместителем), что величина индуктивного эффекта может быть охарактеризована значениями о - электронных зарядов атомов, но что в общем а-электронное распределение не должно играть ориентирующей роли в реакциях замещения, свойственных ароматическим соединениям. [23]

Этот ряд не согласуется с предсказанным на основе теории сверхделокализуе-мости граничных молекулярных орбиталей Фукуи, которая столь успешно используется в случае метилтиопуринов [6], однако это, вероятно, объясняется тем, что галогенпурины в рассматриваемых здесь растворах реагируют в виде анионов. В случае 7 - и 9-ал-килзамещенных пуринов, например ( 127), когда такой анион не образуется, первоначальная атака направляется по С-8, как и для метилтиопуринов [6], которые также реагируют в форме нейтральных частиц. [24]

Катастрофическое землетрясение, происшедшее 28 июля 1948 г., охватило районы японского г. фукуи, расположенного на равнине, сложенной малоплотными песками, подстилаемыми песчаниками. Равнина Фукуи окружена с трех сторон горами, а со стороны океана окаймлена песчаными дюнами. Северная часть долины холмистая. Был произведен анализ повреждений водопроводной сети г. Коматсу, расположенного на фукуйской равнине. Сила: 5емле - трясения в Коматсу достигала 9 баллов по модифицированной шкале Меркали. [25]

Расчеты электронной структуры макроэргиче-ских фосфатов, главным образом АТФ, были выполнены Грабе, Фукуи, Пюльман и др. Приближенные квантово-механические методы основывались на допущениях, не вполне совпадающих у разных авторов ( см. обзор в книге А. [26]

Рассмотренный выше подход к анализу энергетики взаимодействия двух реагирующих систем впервые был развит в работе Фукуи и Фудзимото [10], хотя многие частные вопросы этой проблемы обсуждались и раньше. [27]

От трубок Конверси они перешли к изучению искры, пробивающей газ, и независимо от японцев Миамото и Фукуи создали искровую камеру, в которой заряженная частица детектировалась искрой. А в 1962 году, во время конференции по космическим лучам, проходившей в курортном городке Боржоми, в двухстах километрах от Тбилиси, они повезли-гостей на Цхра Цкаро и показали нм, что их камера фиксирует не только одну частицу, но и прохождение через нее целого ливня заряженных космических частиц; 15 или 20 искорок пробивали газ камеры под разными углами. [28]

Различные попытки интерпретации региоселективности многоцентровых реакций, какими бы успешными они ни были, основывались на оригинальной работе Фукуи [11], согласно которой предпочтительной является региохимия реакции, включающая объединение двух центров высшей граничной электронной плотности - Это справедливо для двухцентровых реакций. Однако в случае многоцентровых реакций необходимо рассмотреть вид соответствующего алгебраического выражения. Это приводит к выводу о том, что региоселективность будет наибольшей в запрещенных, шгдасно ВуАворду - Хофману, реакциях. [29]

Полезные ИРС, применимые как к АУ, так и к любым другим типам соединений, были предложены Фукуи. [30]

Страницы: 1 2 3 4