Cтраница 1
Фульвен и его гомологи. [1]
![]() |
Схема энергетических уровней МО радикала циклопентадиенила.| Молекулы фульвена и азулена. [2] |
Фульвен и азулен ( рис. 56) являются изомерами бензола и нафталина соответственно. [3]
Фульвены и сам циклопентадиен легко окисляются кислородом воздуха. [4]
Фульвены и сям циклопентадиен легко окисляются кислородом воздуха. [5]
Фульвен и октатетраен ( по сравнению с бензолом) и азулен ( по сравнению с изомерным нафталином) показывают зависимость поглощения света от относительной стабилизации основного и возбужденных состояний, но не от энергии сопряжения, о чем говорилось ранее. Если сопряжение стабилизирует возбужденное состояние больше, чем основное состояние, поглощение смещается в длинноволновую область. Структуры Кекуле играют большую роль в резонансной стабилизации бензола и поэтому разница между энергией основного и первого возбужденного состояния настолько велика, что поглощение происходит в ультрафиолетовой области. [6]
![]() |
Зависимость скорости поглощения водорода от времени при гидрировании метил. [7] |
Фульвен гидрировался двумя способами: в спиртовом растворе в присутствии платиновой черни при обыкновенном давлении и в автоклаве под давлением водорода в присутствии никеля Ренея. [8]
Простейший фульвен, образующийся из формальдегида, настолько неустойчив, что его до сих пор не удалось выделить в чистом виде. [9]
Термохромные фульвены и алкены. [10]
Возникающий фульвен чрезвычайно реакционноспо-собен и может вступать в разнообразные химические реакции с образованием - продукта конденсации. Ранее показанная [36, 37] легкость присоединения кислорода к продукту конденсации, полученному при радиолизе в отсутствие кислорода, может служить косвенным свидетельством в пользу возникновения фульвена. [11]
Простой фульвен светло-желтого цвета и неустойчив; гомологи окрашены в более темные желтые цвета вплоть до красного. [12]
Сам фульвен весьма неустойчив, но его гомологи достаточно устойчивы и хорошо изучены. Фульвены окрашены, и их цвет меняется от светло-желтого у фульвена до интенсивно-красного у ди-фенилфульвена. Фульвены очень легко присоединяют кислород. [13]
Этот фульвен подробно изучен в различных диеновых конденсациях. Как уже указывалось [377], диметилфульвен вступает в диеновую конденсацию с малеиновым ангидридом и малеинимидами [ 387а ] с образованием эндо - и экзо-изомеров. [14]
Сам фульвен очень неустойчив, его производные, как например полученный конденсацией циклопентадиена с ацетоном ди-метилфульвен, устойчивы и хорошо изучены. Фульвен и его гомологи, которых известно значительное количество, то есть все фуль-вены, представляют собой окрашенные углеводороды. Причиной скраски является здесь скопление в молекуле большого количества сопряженных двойных связей; углеводороды jin крайне непредельны, легко окисляются, полимеризуются. [15]