Диссоциация - связь
Cтраница 2
Энергия диссоциации связи: Z) C F5 - ci - 82 7 ккал. [16]
Энергия диссоциации связи находится в зависимости от устойчивости радикала, образующегося в результате диссоциации. Как известно, устойчивость радикала определяется его способностью к делокализации одиночного, неспаренного электрона. Эта способность увеличивается при введении как электронодонор-ных, так и электроноакцепторных заместителей. Известна феноменальная устойчивость свободных триарилметильных радикалов, существующих в растворе без доступа кислорода в равновесии со своим димером неопределенно долгое время. Бензильный и аллильный радикалы относятся к короткоживущим радикалам, однако для их образования требуется значительно меньше энергии ( см. табл. 5), чем для образования других алкильных или арильных радикалов, и, следовательно, при подходящих условиях гомолитический разрыв в первую очередь будут испытывать именно аллильные или соответственно бензильные С - Н - связи углеводородов. [17]
Энергии диссоциации связей можно рассматривать как меру относительной стабильности радикалов только в тех случаях, когда во всех рассматриваемых соединениях разрываются однотипные связи. Таким образом, значения, приведенные в табл. 18, показывают, что третичный алкильный радикал более устойчив, чем вторичный, который в свою очередь устойчивее первичного. Стабилизирующее влияние метильных групп, как правило, приписывают гиперконъюгации. [18]
Энергия диссоциации связей в ацетилене весьма высока: для С2Н - Н 115 10, для СН СН 230 2 [33], поэтому трудно согласовать относительно низкую суммарную энергию активации с энергиями диссоциации связей в ацетилене и записать радикально-цепную схему реакции. С другой стороны, ряд данных свидетельствует в пользу цепного механизма процесса, осуществляющегося по крайней мере при более низких температурах. Нужно отметить, что механизм ингибирования распада ацетилена окисью азота, по-видимому, отличается от механизма ингибирования NO крекинга парафинов. Если в последнем случае ингибирующее действие NO связано с тем, что окись азота является акцептором радикалов и сама не распадается в процессе крекинга [90], то при ингибированном пиролизе ацетилена происходит расходование N0 [68, 70], Скорость исчезновения окиси азота пропорциональна [ С2Н2 ] 2 и не зависит от концентрации NO. Полностью отсутствуют в литературе сведения о продуктах реакции между окисью азота и ацетиленом. [19]
Энергии диссоциации связей, приведенные в табл. 2.1 ( стр. [20]
 |
Геометрические соотношения для образования и реакции я-аллиль-ного комплекса на отдельном атомном центре. [21] |
Энергия диссоциации связи бензил - водород гораздо меньше величины энергии связи арил - водород, поэтому механизм взаимодействия должен быть такой, чтобы скомпенсировать эту разницу при образовании атомами водорода в ариле переходного состояния для обмена. То, что спекание никеля уменьшает скорость обмена водорода в ариле больше, чем это наблюдается в случае обмена бензильного водорода, может быть объяснено как результат обмена на той части центров, на которой p - dn - связь предпочтительнее. [22]
Энергии диссоциации связей ( разд. [23]
Энергия диссоциации связи превышает теплоту реакции на энергию активации обратной реакции Для реакции (11.27) это различие составляет 1 - 2 ккал / моль. [24]
Энергии диссоциации связей, приведенные в табл. 2.1 ( стр. [25]
Энергия диссоциации связи водород - кислород в гидроксиле ОН ( при диссоциации получается Н и О) составляет 102 ккал / моль. Экспериментально установлено, что в молекуле воды обе связи Н - О одинаковы. Но энергия связи Н - О в гидроксиле ОН имеет явно другую величину. [26]
Энергия диссоциации связи С - N в 2-нитропропане составляет 58 4 ккал / моль. [27]
Энергия диссоциации связи С - N из этого уравнения равна 57 9 ккал / моль. [28]
Энергия диссоциации связи О - О в пероксидах невелика ( 150 кДж / моль), поэтому при незначительном нагревании эта связь претерпевает гемолитический разрыв, генерируя свободные радикалы. [29]
Равновесие диссоциации связей с небольшой энергией расщепления уже при низких температурах заметно смещено в сторону продуктов диссоциации. Так, в бензольном растворе до 1 5 % гексафенилэтана ( Ее-с - 11 ккал / моль) диссоциировано на трифенилметильные радикалы. Относительно устойчивые радикалы, легко образующиеся таким путем, называются также стабильными радикалами. [30]
Страницы: 1 2 3 4