Алкенная функция
Cтраница 2
Озонолиз широко используется при исследовании строения соединений, содержащих алкенную функцию. Двойной связью поглощается 1 моль озона, а затем при восстановлении продукта реакции обр-азуется две молекулы карбонил-содержащих соединений. [16]
В нескольких статьях 930 31 63 описаны кулонометрические методы определения алкенной функции. Бром генерируется электролитически в реакционной смеси, содержащей бромид-ионы. Так как электрические измерения можно проводить с высокой чувствительностью, эта техника пригодна для микроанализа. Однако поскольку это - техника прямого титрования, она применима лишь для соединений, мгновенно реагирующих с бромом. Если в качестве реагента используются пары брома29 64 65, то окончание анализа необходимо проводить весовым методом. Увеличение массы реакционного сосуда после удаления избытка брома дает его количество, присоединившееся к образцу, однако в микрометоде получать таким путем точные результаты довольно трудно. [17]
 |
Прибор для гидрирования по Оггу и Куперу. [18] |
Как можно заключить, рассматривая описанные в предыдущем разделе приборы, газометрическое определение алкенной функции осуществляют волюмомет-рически или манометрически. Согласно Хоцуми74, манометрический прибор сконструировать легче, чем волюмометрический, однако работать с волюмометрическим прибором проще. [19]
Эквивалентный вес соединения вычисляют по его молекулярному весу с учетом числа содержащихся в нем алкенных функций. Если анализируется известное индивидуальное соединение, то результаты анализа записывают как содержание соединения в процентах, которое вычисляют по той же формуле, что и степень чистоты. [20]
Такие заместители в молекуле этилена, как метальная и фе-нильная группы, которые имеют тенденцию повышать у алкенной функции электронную плотность, ускоряют реакцию присоединения, а карбоксильная и нитрильная группы или атомы галогена, имеющие тенденцию уменьшать электронную плотность у алкенной функции, будут замедлять эту реакцию. [21]
Такие заместители в молекуле этилена, как метальная и фе-нильная группы, которые имеют тенденцию повышать у алкенной функции электронную плотность, ускоряют реакцию присоединения, а карбоксильная и нитрильная группы или атомы галогена, имеющие тенденцию уменьшать электронную плотность у алкенной функции, будут замедлять эту реакцию. [22]
Алкенная функция окисляется перманганатом и периодатом с образованием 1 2-диолов ( см. раздел IVT-1 гл. [23]
Твердый кристаллический комплекс обычно осаждается за несколько минут, причем выход его соответствует теоретическому. Это может послужить основой для создания весового метода определения алкенной функции. Следует отметить, что в реакционной смеси не должно быть воды, так как иначе продукты присоединения гидролизуются с образованием соответствующих гликолей. [24]
Известно, что алкенная функция, расположенная рядом с электроноакцепторной группой, например нитрильной, карбоксильной, амидной или сложноэфирной, с трудом присоединяет галогены. Однако существуют три реагента, которые реагируют предпочтительно с алкенными функциями этого типа; они будут кратко рассмотрены ниже. [25]
Соединениями, содержащими алкинную функцию, являются ацетилен и его гомологи, а потому эту функцию называют также ацетиленовой. Хотя алкинная функция характеризуется тройной связью и еще более ненасыщена, чем алкенная функция, реагенты, присоединяющиеся к последней, лишь медленно реагируют с первой. [26]
Дитиоциан был использован для определения ненасыщенности в олефинахш. Реакция сходна с присоединением галогенов. Возможность использования дитиоциана для определения алкенной функции неизвестных соединений не была подтверждена. [27]
Образец барботируют через титрованный раствор перманганата калия. Этот метод не рекомендуется для микроопределения алкенной функции, поскольку 1 2-диол обычно окисляется дальше, хотя перманганат 117 и перио-дат 118 являются отличными реагентами для установления строения ненасыщенных систем. [28]
Между скоростями эпоксидирования эндо - и экзоцикличе-ских олефиновых связей имеется значительная разницаш-112. Этот факт может быть использован при установлении строения новых соединений. К сожалению, приспособить этот метод для анализа в микромасштабе затруднительно из-за неустойчивости реагента, а также в связи с тем, что реакция между надбензойной кислотой и алкенной функцией проходит слишком медленно. [29]
Алкенную функцию СС обычно называют олефиновой связью, а в более ранней литературе - этиленовой группой. Она присутствует в большом числе природных продуктов, таких, как жиры, масла, терпены и многие другие органические соединения, добываемые из растений. Алкены и диены получают в промышленном масштабе при производстве каучука и пластиков. Определение алкенной функции обычно необходимо для оценки чистоты этиленовых соединений. [30]
Страницы: 1 2 3