Кетонная функция

Cтраница 2

Упомянутая выше ацетальная защита в принципе может быть поставлена на любое карбонильное соединение с использованием самых различных спиртов или гликолей, но скорость этой реакции п зависимости от конкретной природы субстрата может различаться на несколько порядков. Это позволяет, в частности, четко дифференцировать альдегидную и кетонную функцию, поскольку первая является более активным электрофилом и существенно легче может быть превращена в ацеталь, Рассмотрим в качестве примера конкретную синтетическую задачу, в которой эффективно был использован именно этот прием. [16]

Упомянутая выше ацетальная защита в принципе может быть поставлена на любое карбонильное соединение с использованием самых различных спиртов или гликолей, но скорость этой реакции в зависимости от конкретной природы субстрата может различаться на несколько порядков. Это позволяет, в частности, четко дифференцировать альдегидную и кетонную функцию, поскольку первая является более активным электрофилом и существенно легче может быть превращена в ацеталъ. Рассмотрим в качестве примера конкретную синтетическую задачу, в которой эффективно был использован именно этот прием. [17]

Упомянутая выше ацетальная защита в принципе может быть поставлена на любое карбонильное соединение с использованием самых различных спиртов или гликолеи, но скорость этой реакции в зависимости от конкретной природы субстрата может различаться на несколько порядков. Это позволяет, в частности, четко дифференцировать альдегидную и кетонную функцию, поскольку первая является более активным электрофилом и существенно легче может быть превращена в ацеталь. Рассмотрим в качестве примера конкретную синтетическую задачу, в которой эффективно был использован именно этот прием. [18]

Наличие активных атомов водорода, находящихся в а-положении к гидроксильной группе, предполагает 2 направления дегидратации - с участием атомов водорода при С4, либо С6 карбоцикла и образованием х Р -, либо Р у-циютогексенона. Возникновение Р у-циклогексенона, содержащего несопряженную с олефиновой связью кетонную функцию цикла, энергетически менее выгодно и поэтому практически не реализуется. [19]

Метилиагнийиодид реагирует с енольной функцией, выделяя мольный эквивалент метана ( см. раздел П - Б гл. Этот реагент взаимодействует также в соотношении 1 моль на 1 моль с кетонной функцией, но метан при этом не выделяется ( см. раздел VI-B - 2 - 6 гл. [20]

Так как манноза является эпимером глюкозы, она отличается от глюкозы только строением своего второго звена, которое зеркально-изомерно соответствующему звену глюкозы. Фруктоза же должна отличаться от маннозы и глюкозы строением первых двух звеньев, причем одно из них является кетонной функцией. [21]

К примеру 1. [22]

Характеристики первых двух полос позволяют отнести их соответственно к Е - и fi - полосам бензольного хромофора. Параметры длинноволновой полосы позволяют связать ее происхождение с п - я - пере-ходом ( R-полоса) в изолированном карбонильном хромофоре и тем самым обнаружить присутствие в молекуле альдегидной или кетонной функции, с которой, в свою, очередь, может быть соотнесен пятый элемент ФН молекулы. [23]

К примеру 1. [24]

Характеристики первых двух полос позволяют отнести их соответственно к Е - и Б - полосам бензольного хромофора. Параметры длинноволновой полосы позволяют связать ее происхождение с п - я - пере-ходом ( / - полоса) в изолированном карбонильном хромофоре и тем самым обнаружить присутствие в молекуле альдегидной или кетонной функции, с которой, в свою, очередь, может быть соотнесен пятый элемент ФН молекулы. [25]

Очевидно, что успех всего синтеза определялся в первую очередь тщательно продуманным выбором системы защитных групп в исходных соединениях. Действительно, наличие трех разных защитных групп в 219, производном исходно-готриола 214, позволило удалять каждую из них именно в тот момент, когда требовалось провести то или иное превращение селективно с участием конкретной ШДроксилъной функции, а постановка защиты на кетонную функцию в бромиде 213 обеспечила сохранность кетонного фрагмента на всем протяжении син-гетической последовательности. [26]

Очевидно, что успех псего синтеза определялся в первую очередь тщательно продуманным выбором системы защитных групп в исходных соединениях. Действительно, наличие трех разных защитных групп в 219, производном исходно-готриола 214, позволило удалять каждую из них именно в тот момент, когда требовалось провести то или иное превращение селективно с участием конкретной Гидроксильной функции, а постановка защиты на кетонную функцию в бромиде 213 обеспечила сохранность кетонного фрагмента на всем протяжении синтетической последовательности. [27]

Очевидно, что успех всего синтеза определялся в первую очередь тщательно продуманным выбором системы защитных групп в исходных соединениях. Действительно, наличие трех разных защитных групп в 219, производном исходного триола 214, позволило удалять каждую из них именно в тот момент, когда требовалось провести то или иное превращение селективно с участием конкретной гидроксильной функции, а постановка защиты на кетонную функцию в бромиде 213 обеспечила сохранность кетонного фрагмента на всем протяжении синтетической последовательности. [28]

Направление реакции будет зависеть от того, в каком направлении нарушается равновесие системы. Например, при действии натрия или этилата натрия образуется натрацетоуксусный эфир, связывается энольная форма, чем нарушается равновесие, и ке-тонная форма постепенно вся превращается в энольную. Если же в реакцию вступает кетонная функция ацетоуксусного эфира, например, при действии фенилгидразина, эта форма связывается, равновесие нарушается, и знольная форма постепенно вся перегруппировывается в кетонную. [29]

В кстонах карбонильная группа должна быть связана с двумя углеродными атомами. В результате простейший кетон ( ацетон) содержит три углеродных атома. В отличие от альдегидной функции, которая всегда занимает концевое положение в углеродной цепи, кетонная функция должна находиться внутри цепи и может быть составной частью алицикла. [30]

Страницы: 1 2 3