Cтраница 3
Тангенциальные или почти тангенциальные положительные или отрицательные азеотропы. [31]
Вревского, изменение температуры влияет на положительные и отрицательные азеотропы противоположным образом. [32]
Ввиду того, что компоненты рассмотренных выше положительных и отрицательных азеотропов характеризуются свойством полной взаимной растворимости, эти растворы принято называть гомогенными в жидкой фазе азеотропами или гомоазеотро - пами. [33]
Ввиду того, что компоненты рассмотренных выше положительных и отрицательных азеотропов характеризуются свойством полной взаимной растворимости, эти растворы принято называть гомогенными в жидкой фазе азеотропами или гомоазеотро-пами. [34]
![]() |
Диаграмма Р - Nt для системы триэтиламин - уксусная. [35] |
Диаграмма Р - Ni для системы с отрицательным азеотропом. [36]
![]() |
Критические кривые Р - Т для систем с положительными. [37] |
Ван-дер - Ваальс не рассматривал системы с отрицательными азеотропами, но указал, что такие системы должны иметь на критической кривой температурный максимум. [38]
Количество разделяющего агента, которое требуется добавить к отрицательному азеотропу М для его разделения, определяется точкой пересечения О секущих Вт и МР. [39]
Мы уже знаем, что в системах с отрицательным азеотропом должен быть ( хотя это не есть термодинамическая необходимость) температурный максимум на критической кривой. Это мы и видим на рис. 1.12. При рассмотрении диаграмм равновесия Р - Ni и Т - Ni для таких систем было сказано, что в таких случаях наряду с температурным максимумом на критической кривой скорее всего можно ожидать максимум и по давлению. Это является следствием геометрической необходимости, так как чаще всего азеотропные смеси образуются из компонентов с не очень сильно различающимися критическими параметрами. На рис. 3.27 представлена критическая кривая в координатах Р - Т, которая вполне отвечает схеме, предложенной Куененом. [40]
Появление температурного максимума на критической кривой смеси с отрицательным азеотропом физически обусловлено поведением таких систем еще при низких давлениях. Для систем же с равновесием газ-газ генетическая связь между наличием равновесия такого типа и какими-либо четко выраженными особенностями в поведении их при низких параметрах пока не установлена. [41]
К первой группе принадлежат системы, в которых образуется отрицательный азеотроп [ ( -) А, В ], подобный азеотропу ацетон - хлороформ. [42]
О том, что триэтиламин с уксусной кислотой образует отрицательный азеотроп при низких давлениях, впервые сообщил Гарднер еще в 1891 г. Эта работа представляет интерес только с одной точки зрения. Однако при проверке он убедился, что в паровой фазе при этих условиях химических соединений нет; имеются только молекулы триэтиламина и уксусной кислоты. [43]
Объемные соотношения изучены экспериментально всего для одной системы с отрицательным азеотропом. Из этого рисунка видно, что изотерма для газовой фазы имеет сильно выраженный максимум по объему. Жидкая фаза при этих условиях меет слабо выраженный минимум. [44]
Все рассмотренные выше особенности объемных соотношений для систем с отрицательным азеотропом будут выполняться также в соответствии с первым законом Гиббса - Коновалова. [45]