Cтраница 3
В случае симметричных молекул гамильтониан системы инвариантен относительно пространственных преобразований точечной группы симметрии молекулы. Выбор вариационных функций в виде базисных функций неприводимых представлений точечной группы позволяет существенно понизить порядок секулярного уравнения. Согласно результатам раздела 5 - 4 исходное секулярное уравнение распадается в этом случае на секулярные уравнения, относящиеся к эквивалентным неприводимым представлениям точечной группы. Порядок секулярного уравнения, соответствующего неприводимому представлению Па), равен кратности вхождения представления Га) в разложение приводимого представления, образуемого исходным набором вариационных функций. Если каждое неприводимое представление появляется в разложении один раз, то имеет место полная диагонализация секулярного уравнения. [31]