Cтраница 1
Методики полумик-роопределения карбонильной функции оксимированием приведены в примере б в гл. [1]
Синтоны, содержащие карбонильную функцию. [2]
Присутствие в одной молекуле карбонильной функции и двойной связи придает соединениям особые свойства, но только в том случае, если группы расположены близко друг к другу. Наибольший интерес представляют кумулированные и сопряженные системы. Рассмотрим сначала сопряженные или а, 3-ненасыщенные карбонильные соединения, так как их химические свойства имеют много общего с химией соединений, уже рассмотренных в этой главе и в гл. [3]
Присутствие в одной молекуле карбонильной функции и двойной связи придает соединениям особые свойства, но только в том случае, если группы расположены близко друг к другу. Наибольший интерес представляют кумулированные и сопряженные системы. Рассмотрим сначала сопряженные или а, 5-ненасыщенные карбонильные соединения, так как их химические свойства имеют много общего с химией соединений, уже рассмотренных в этой главе и в гл. [4]
Присутствие в одной молекуле карбонильной функции и двойной связи придает соединениям особые свойства, но только в том случае, если группы расположены близко друг к другу. Наибольший интерес представляют кумулированные и сопряженные системы. Рассмотрим сначала сопряженные или а р-ненасыщенные карбонильные соединения, так как их химические свойства имеют много общего с химией соединений, уже рассмотренных в этой главе и в гл. [5]
В общем в присутствии металлокомплексных катализаторов карбонильная функция гидрируется плохо, и поэтому разрабатываются косвенные методы превращения СО в СН-ОН. Удобный метод состоит в использовании реакции гидросилилирования: комплекс Уилкннсона ШгС1 ( РР11з) з катализирует превращение карбонильной группы в силилоксипроизводные, которые легко гидролизуются водно-метанольным раствором КОН, образуя спирты. [6]
В ряде случаев при близком расположении ацетальной и карбонильной функции в процессе гидролиза наблюдаются вторичные реакции. [7]
Аминокарбонильные соединения или их производные со скрытой карбонильной функцией реагируют с роданистым натрием или алкилизотиоцианатами с образованием 2-меркаптоимидазолов, меркаптогруппа которых может быть легко удалена действием различных окислителей. [8]
Нафтохинонам свойственны все реакции, типичные для карбонильной функции. Характерной особенностью нафгохинонов и нафтохиноновых витаминов является их способность к окислительно-восстановительным превращениям. Так, при действии двух протонов и двух электронов они очень легко и количественно восстанавливаются в бесцветные нафтогидрохиноны, которые уже под влиянием кислорода воздуха вновь окисляются в окрашенные хиноны. [9]
Превращение неактивнровашюй МЕТИЛЬНОЙ или метнлсновой группы в карбонильную функцию ( схема 2.13) в лабсфаторных условиях представляет собой заманчивую, нп не простую задачу. [10]
Присоединение к двойной связи, находящейся под влиянием карбонильной функции или ее аналогов ( активированной двойной связи), катализируется и кислотами, и основаниями совершенно так же, как реакции самой карбонильной группы; при этом основания повышают нуклеофильную реакционную способность реагента, а кислоты увеличивают активность а, р-ненасы-щенных соединений. [11]
ГМФТ в качестве основания Льюиса увеличивает степень восстановления карбонильной функции до 97 % от общей степени превращения. Если этот реагент все же восстанавливает ен оны, то его поведение различно: так, холестен-4 - он - З превращается в аллиловый спирт ( холестен-4 - ол - Зр) с высокой регио-и стереоспецифичностью. Восстановление ациклических и циклических 1 2-дикетонов [419], а-кетолов [330] и ациклических 1 3-дикетонов борогидридом натрия в метаноле дает прекрасные выходы соответственно 1 2 - и 1 3-диолов. Восстановление 1 3-дикетонов алюмогидридом лития протекает более сложно ( см. разд. [12]
ГМФТ в качестве основания Льюиса увеличивает степень восстановления карбонильной функции до 97 % от общей степени превращения. Если этот реагент все же восстанавливает еноны, то его поведение различно: так, холестен-4 - он - З превращается в аллнловый спирт ( холестен-4 - ол - Зр) с высокой регио-и стереоспецифичностью. Восстановление ациклических и циклических 1 2-дикетонов [419], а-кетолов [330] и ациклических 1 3-дикетонов борогидридом натрия в метаноле дает прекрасные выходы соответственно 1 2 - и 1 3-диолов. Восстановление 1 3-дикетонов алюмогидридом лития протекает более сложно ( см. разд. [13]
Своеобразным видоизменением принципа ацетальной защиты является использование диметиламиноацетализированной карбонильной функции, образуемой непосредственно при обработке литийзамещенного диметилформамидом. [14]
Полимеризация - синтез полимеров из ненасыщенных или содержащих карбонильную функцию мономеров, происходящий при участии главных химических сил и не сопровождающийся выделением каких-либо низкомолекулярных продуктов. Различается ступенчатая и цепная полимеризация. [15]