Cтраница 2
Перед проведением работы следует по термодинамическим функциям веществ ( см. справочник) рассчитать тепловые эффекты элементарных стадий реакции и оцепить принципиальную возможность их осуществления. [16]
Какие колебания дают наибольший вклад в термодинамические функции веществ, в какие из функций колебательный вклад является наибольшим. [17]
В связи с этим методы статистической термодинамики, позволяющие вычислить термодинамические функции вещества - системы, состоящей из большого числа молекул, - на основе характеристик молекул, полученных спектроскопическим, электронографическим и другими методами, важны не только в области самой термодинамики. [18]
![]() |
Схема энергсти - е-ских уровней нормальных колебаний. [19] |
С помощью сумм состояний раздельно рассчитываются вклады четырех видов движений в термодинамические функции вещества. При этом предполагается, что эти виды движения не влияют друг на друга. [20]
Полный набор основных частот колебаний свободной молекулы необходим для статистического расчета термодинамических функций вещества и констант равновесия реакций в газовой фазе. Поскольку спектр чувствителен по отношению к малейшим изменениям структуры и силового поля молекулы, методы ИК и КР спектроскопии позволяют изучать также различные межмолекулярные взаимодействия. [21]
Состояние термодинамического равновесия, и в частности химического равновесия, находится с помощью термодинамических функций веществ, участвующих в реакции. При этом нужно только брутто-уравнение, совершенно независимо от того, какие промежуточные вещества получаются в ходе реакции, что помогло созданию теории химических равновесий еще в прошлом веке. Между тем учение о скоростях и о механизме химических реакций продолжает интенсивно развиваться и поныне. В ходе многих реакций происходит разветвление, или размножение активных центров. По-видимому, механизм протекания таких реакций пока еще не выяснен окончательно ни в одном случае из-за экспериментальных трудностей. [22]
Перед выполнением работы следует рассчитать Кр и равновесную степень распада ацетона при помощи таблицы термодинамических функций веществ. Расчет проводится в первом приближении, причем принимают, что ДЯ и AS0 реакции не зависят от температуры. [23]
Перед выполнением работы следует рассчитать КР и равновесную степень распада ацетона при помощи таблицы термодинамических функций веществ. Расчет проводится в первом приближении, причем принимают, что ЛЯ и AS0 реакции не зависят от температуры. [24]
Перед выполнением работы следует рассчитать К, и равновесную степень распада ацетона при помощи таблицы термодинамических функций веществ. Расчет проводится в первом приближении, причем принимают, что АЯ и AS0 реакции не зависят от температуры. [25]
Перечисленные величины, стоящие в правой части уравнений ( II 1.9) и (III.10), являются исходными для расчета термодинамических функций веществ в твердом и жидком состояниях. Принятые в Справочнике значения этих величин для отдельных веществ приводятся в соответствующих параграфах 2 - й части I тома. [26]
В § 83 уже было отмечено, что критическая точка фазовых переходов между жидкостью и газом является особой точкой для термодинамических функций вещества. Физическая природа этой особенности подобна природе особенности в точках фазового перехода второго рода: подобно тому, как в последнем случае она связана с возрастанием флуктуации параметра порядка, так при приближении к критической точке возрастают флуктуации плотности вещества. Эта аналогия в физической природе приводит также и к определенной аналогии в возможном математическом описании обоих явлений, о чем будет идти речь в следующем параграфе. [27]
В § 83 уже было отмечено, что критическая точка фазовых переходов между жидкостью и газом является особой точкой для термодинамических функций вещества. [28]
Являясь границей области в принципе возможных однородных состояний ( и стабильных и метастабильных), кривая CKD представляет вместе с тем геометрическое место особых в математическом смысле точек для термодинамических функций вещества. По отношению к самой критической точке это означает, что в ее окрестности термодинамические величины содержат помимо регулярной еще и сингулярную часть. [29]
Однако, несмотря на ряд фундаментальных исследований Эйнштейна, Нернста и Линдемана, Дебая, Борна и Кармана и последующее развитие этих работ Блэкманом, Тарасовым, Лифшицем и др., не удалось разработать практические методы расчета термодинамических функций веществ в твердом состоянии, в которых бы не использовались результаты экспериментальных измерений теплоемкости. Существующие теории теплоемкости находят лишь ограниченное применение, главным образом в качестве методов экстраполяции данных по теплоемкости к абсолютному нулю. [30]