Cтраница 2
Эксперименты Эвелла и Велча, а также других авторов, показали, что получение фракции с составом седловинного азеотропа возможно даже в случае аномальной ректификации с внезапным понижением и повышением температуры конденсации. [16]
Необычна диаграмма в системе уксусная кислота-муравьиная кислота-вода ( рис. IV.4) [42], где две пары компонентов не образуют азеотропной смеси, в третьей паре, между водой и муравьиной кислотой существует азеотроп с максимумом температуры кипения, и образуется тройной седловинный азеотроп. [17]
Более сложны и достаточно распространены системы, в которых образуется седловинный азеотроп; состав последнего лежит в точке пересечения лощинной и хребтовой линий. Тройной седловинный азеотроп имеет промежуточную температуру кипения, 63 2 С. [18]
При наличии двух положительных и одного отрицательного бинарных азеотропов в системе образуется седловннный азеотроп, если компонент, не участвующий в образовании отрицательного бинарного азеотропа, имеет более высокую температуру кипения, чем два других компонента. Возможно образование седловинного азеотропа и при других сочетаниях бинарных азеотропов разных знаков. [19]
Это показывает, что поверхности жидкости и пара вблизи азеотропной точки весьма близки друг к другу. Средний состав седловинного азеотропа ацетон - хлороформ - метиловый спирт, найденный по экспериментальным данным, следующий: 30 % ацетона, 47 % хлороформа и 23 % метилового спирта. [20]
Для этих типов тройных седловинных азеотропов используются следующие обозначения: [ ( -) Ak, P ( -) HJ и [ ( -) Fk, Р () Н ], где Ak - органическая кислота, Fk - представитель фенолов, Pj - пиридиновое основание и Ht - нормальный парафин. [21]
Термин седловинный азеотроп используется как для тройных гомоазеотропов, так и для гетер оазеотропов. Для уточнения классификации тройных седловинных азеотропов необходимо рассмотреть исследования Оршага и Леляковской [76], посвященные открытию нового типа седловинных гомоазеотропов. [22]
Системы четвертого типа ( см. рис. 70, II, г) в основном аналогичны системам третьего типа. Их особенность заключается в наличии седловинного азеотропа. [23]
Первая получена в ходе перегонки обычного карболового масла, а вторая - после удаления из него всех органических кислот. При отсутствии кислот невозможно образование тройных седловинных азеотропов. Каждое смещение связано с некоторыми изменениями в образовании азеотропов. Для объяснения подобных сдвигов требуются более детальные исследования. Однако следует сделать одно замечание общего характера. Рассматривая любой отрезок кривых 2, 4 или 5, можно утверждать, что азеотропы, в состав которых входят все компоненты, изменение концентрации которых изображается этими кривыми, не образуются. Например, кривая 5 изображает изменение концентрации нейтральных соединений. Последние могут быть парафиновыми, нафталиновыми или другими ароматическими углеводородами. Известно, что парафины образуют положительные бинарные азеотропы с некоторыми ароматическими углеводородами. Некоторые ксилолы способны даже образовывать азеотропы друг с другом. Известно также, что 2 6-лутидин образует бинарный азео-троп с 3-пиколином. Следовательно, в сложных полиазеотропных смесях образование азеотропов представляет собой гораздо более сложный процесс, чем это представлялось ранее. [24]
Концентрация органических оснований в этой области проходит через максимум. Все эти изменения указывают не вероятность образования тройных и четверных положительных и, возможно, положительно-отрицательных седловинных азеотропов. [25]
Области ректификации в системах. [26] |
Однако четверные смеси очень сложны и в настоящее время еще не могут служить объектом для изучения механизма аномального поведения седловинных азеотропов в процессе их ректификации. [27]
Экспериментально показано, что при всех флегмовых числах линии распределения, начинающиеся в различных точках, идут в направлении лощинных разделяющих, асимптотически приближаясь и практически сливаясь с ними на своих конечных участках. Линии распределения, начинающиеся в точках составов растворов, лежащих в непосредственной близости от хребтовой разделяющей, на своих начальных участках практически совпадают с последней и отходят от нее лишь в области, близкой к точке состава седловинного азеотропа. [28]
Изобары температур кипения смесей ( А, В) или ( F, Р) характеризуются наличием максимума, а изобары температур кипения смесей ( А, Н), ( В, Я), ( F, Я) и ( Р, Я) имеют минимум. Бинарные системы с большими положительными отклонениями от закона Рауля, но не имеющие минимумов на изобарах температур кипения, также называют положительными. Следовательно, термин двуположи-тельно-отрицательный седловинный азеотроп будет справедлив для систем с двумя и одним положительным бинарным азеотропом или зеотропом ( стр. [29]
Ректификационные области в трехком-понентной системе с тремя бинарными и тройным положительными азео-тропами. [30] |