Cтраница 4
Положительные и отрицательные трех - и многокомпонентные азеотропы образуются обычно в системах, имеющих бинарные азеотропы одного знака. Наличие азеотропов разного знака вызывает образование на поверхности температур кипения ( или давления пара) складок. Результатом этого может явиться образование седловинного азеотропа. В тройных системах такого типа в виде первой фракции отгоняется один из компонентов или бинарный азеотроп. Седловинный азеотроп отгоняется как вторая фракция. [46]
Возможно, что в случае подобного типа четверного азеотропа один из компонентов ( наиболее вероятно) - слабое основание ( Р) или слабая кислота ( А или F) будет увлекаться одним или несколькими низкокипящими компонентами полиазеотропной смеси. В таком случае седловинныи азеотроп полностью или частично исчезнет из фракции, собранной в приемнике. Подобное явление можно наблюдать и тогда, когда седловинныи азеотроп содержит небольшое количество нейтрального соединения, а ректификация протекает в присутствии большого избытка другого компонента. При этом в приемнике собирается бинарный низкокипящий положительный азеотроп. Состав смеси изменяется таким образом, что хребтовая линия седловинного азеотропа превращается в кривую, выражающую составы последовательных фракций дистиллята. [47]
В течение многих лет азеотропы были разделены на две большие группы: отрицательные и положительные, в соответствии с тем, имеют ли они максимальную или минимальную температуру кипения. Позднее были открыты тройные азеотропы, не укладывающиеся в эту классификацию. В таких смесях два компонента А и В образуют бинарный отрицательный азеотроп, третий компонент С может образовывать положительный азеотроп с каждым из первых двух. Поверхность температур кипения в этих смесях напоминает по форме седло, поэтому образующиеся тройные азеотропы называют седло-винными тройными азеотропами. Образование седловинного азео-тропа возможно и в том случае, когда обе бинарные смеси А С и ВС ( или одна) являются зеотропными. Вследствие открытия существования двух типов седловинных азеотропов, терминология и символика для седловинных азеотропов должна быть пересмотрена ( см. стр. [48]
В течение многих лет азеотропы были разделены на две большие группы: отрицательные и положительные, в соответствии с тем, имеют ли они максимальную или минимальную температуру кипения. Позднее были открыты тройные азеотропы, не укладывающиеся в эту классификацию. В таких смесях два компонента А и В образуют бинарный отрицательный азеотроп, третий компонент С может образовывать положительный азеотроп с каждым из первых двух. Поверхность температур кипения в этих смесях напоминает по форме седло, поэтому образующиеся тройные азеотропы называют седло-винными тройными азеотропами. Образование седловинного азео-тропа возможно и в том случае, когда обе бинарные смеси А С и ВС ( или одна) являются зеотропными. Вследствие открытия существования двух типов седловинных азеотропов, терминология и символика для седловинных азеотропов должна быть пересмотрена ( см. стр. [49]
Особыми точками тройной системы на треугольной диаграмме, как это ясно из изложенного выше, будут вершины треугольника, а также точки составов бинарных и тройных азео-тропных смесей. Особые точки, являющиеся точечными изотермами-изобарами и, следовательно, конечными точками дистилляционных линий ( см. рис. 51), называются узлами. Узлом может быть вершина треугольника, точка бинарного или тройного азеотропа. Дистилляционные линии не проходят через такие точки, а имеют вблизи них гиперболический ход. Такие особые точки называются седлами. Седлом может быть вершина компонента, азеотропная точка с температурой кипения, не являющейся ни наивысшей, ни наинизшей температурой в системе, а также точка тройного седловинного азеотропа. [50]