Cтраница 3
Этот анализ может дать информацию об орбитальной волновой функции основного состояния иона Fe2 в данном соединении. Оценка основных состояний ионов Fe2 и параметров расщепления кристаллическим полем обычно соответствует оценке параметров, полученных другими методами. [31]
Известны два главных фактора, влияющие на волновые функции основного состояния, изменение которых может вызвать переход: степень беспорядка и электрон-электронное взаимодействие. Переход в системе невзаимодействующих электронов называется переходом Андерсона. Переход, обусловленный межэлектронным взаимодействием, называется переходом Мотта. [32]
Например, для вычисления Д необходимо знать волновую функцию основного состояния обеих систем, причем трудности, возникающие при вычислении волновой функции для молекул средней сложности, становятся почти непреодолимыми для таких систем, как поверхность адсорбента. Для вычисления остальных членов необходимо знать также волновые функции возбужденных состояний. Вследствие этого для конкретных вычислений необходимо вводить дальнейшие упрощения. [33]
Учет ВКП увеличивает вклад ионной структуры в волновую функцию основного состояния молекулы LiH, так как для ионной структуры характерна наибольшая корреляционная поправка. Если бы все атомные состояния имели одинаковую энергию корреляции, то не нужна была бы никакая поправка при условии, что энергии диссоциации рассчитываются по отношению к вычисленным же энергиям отдельных атомов. Именно потому, что для различных состояний атома энергии корреляции различны и с изменением межъядерного расстояния изменяется относительный вклад этих состояний в молекулярную волновую функцию, учет ВКП оказывается столь существенным. Вводимые в молекулярную энергию поправки составляются из корреляционных энергий так называемых валентных состояний атомов. [34]
В качестве следующего примера вычислим энергию и волновую функцию основного состояния атома водорода. [35]
Паризер [ 1956 ( а) ] рассчитывал волновые функции основного состояния низших полиаценов, используя конфигурации, построенные исходя из набора хюккелевских молекулярных орбиталей, причем рассматривал конфигурации, отличающиеся от основного состояния возбуждением одного электрона. Включение этих конфигураций понижает энергию основного состояния нафталина на 0 0246 эв. У высших полиаценов понижения энергий основного состояния имеют приблизительно тот же порядок, что и у нафталина. Они составляют 0 0501, 0 0543 и 0 0552 эв для антрацена, нафтацена и пентацена соответственно. [36]
Лишь пять из шести молекулярных орбиталей нужны для десятиэлектронной волновой функции основного состояния. [37]
Посмотрим, как с помощью наложения конфигураций можно получить достаточно хорошую волновую функцию основного состояния молекулы воды. [38]
Крэг предложил понятие псевдоароматичности для описания тех сопряженных углеводородов, волновая функция основного состояния которых в методе ВС не строго полносимметрична. Данное им правило для таких молекул состоит в следующем. Сначала разделяем все атомы на помеченные и непомеченные, как в альтернантных углеводородах, так, чтобы двойная связь всегда была между помеченным и непомеченным атомами при условии, что число атомов из одного и того же набора, примыкающих один к другому, минимально. [39]
В самом деле, согласно теореме Штурма - Луивилля [165, 166], волновая функция основного состояния не может иметь узлов. [40]
Второй корень а I квадратного уравнения не годится, потому что волновая функция основного состояния (15.9) ос r - ae-br имела бы тогда особенности при г - 0, оо. [41]
Эта функция имеет бесконечное число нулей, в то время как волновая функция основного состояния не должна иметь нулей вовсе. Таким образом, спектр энергии не может быть ограничен снизу. [42]
Получающаяся ситуация показана на рис. 11, а, гдег - исходная волновая функция основного состояния, a iju - волновая функция возбужденного состояния. Две поверхности сближаются в этом случае одна с другой с противоположными по знаку тангенсами угла наклона. Поскольку эти наклоны сильно возмущаются только вблизи намечаемой точки пересечения, они ведут себя далее, как изображено на рисунке. Первоначальная поверхность основного состояния теперь превращается в поверхность возбужденного состояния, и наоборот. [43]
Для завершения расчета молекулы циклобутадиена нам остается только вычислить результирующую) волновую функцию основного состояния молекулы. [44]
Однако поскольку имеется шесть эквивалентных минимумов k ( l), то волновая функция основного состояния в действительности представляет собой линейную комбинацию решений вида (2.9), соответствующих каждой из этих точек. [45]