Cтраница 4
Для описания электронного строения необходимо знать электронную волновую функцию i ( х, у, z, t), которая в общем случае зависит от пространственных координат и времени. [46]
Адиабатическое приближение приводит к тому, что электронная волновая функция не зависит от того, в каком квантовом состоянии находится подсистема ядер. [47]
Q), которое означает, что электронная волновая функция фд () не изменяется при небольших смещениях ядер. Общее обсуждение справедливости этого предположения, основывающееся на малой величине отношения электронной и ядерной масс, выходит за рамки настоящей книги. [48]
Из общих соображений следует ожидать, что электронные волновые функции ряда молекулярных систем должны иметь определенные общие черты. Так, например, должны быть сходны волновые функции близких по строению молекул. Поэтому для анализа полученных решений и сопоставления их с химическими данными интересно представить волновые функции в форме, которая позволяет выявить соответствующие закономерности. В частности, с химической точки зрения удобным выглядит представление МО в виде линейной комбинации орбиталей связей, неподеленных пар и внутренних оболочек. Подобное представление может быть исключительно полезным с точки зрения качественного анализа реакционной способности различных систем, лимитирующих стадий и характерных процессов перераспределения электронной плотности, определяющих механизм какой-либо реакции. Мы не будем подробно останавливаться на математическом аппарате преобразования полученных в ССП-расчете ( канонических) МО в локализованные, укажем лишь на простейших примерах основные идеи, лежащие в основе таких преобразований. [49]
Теория лоджий представляет собой метод получения из электронной волновой функции, описывающей систему, информации определенного типа о локализуемости электронов этой системы. [50]
При классификации электронных состояний и соответствующих им электронных волновых функций двухатомных молекул большую роль играет число Л - абсолютная величина проекции орбитального момента количества движений на линию ядер. Если равновесная ядерная конфигурация многоатомной молекулы нелинейна, то нет такого преимущественного направления в пространстве, как линия, соединяющая ядра, у двухатомной молекулы. Поэтому для классификации электронных состояний и электронных волновых функций нелинейных многоатомных молекул свойства, связанные с орбитальным моментом количества движения электронов, не играют той определяющей роли, как для двухатомных молекул. Для нелинейных многоатомных молекул большую роль играют свойства симметрии электронных волновых функций по отношению к операциям симметрии, допускаемым равновесной ядерной конфигурацией. [51]
Оппенгеймер ( 1927) впервые показали, что электронные волновые функции обычно подчиняются этому условию с требуемой степенью точности. [52]