Cтраница 4
Как и для полимеров другого типа, большинство имеющихся данных относится к температурной зависимости меха ннческих свойств, измеренных при приблизительно постоянной частоте, а не к частотной или временной изотермической зависимости, из которой могут быть непосредственно рассчитаны вязкоупругие функции. Переход в полихлортрифторэти-лене, представленный на фиг. [46]
Из изложенного в настоящей главе следует, что испытания при повышенных температурах являются ценным инструментом для предсказания длительных рабочих характеристик материала по данным относительно простых и кратковременных лабораторных опытов. Необходимые вязкоупругие функции и спектры имеют весьма большую протяженность во времени ( примерно 15 десятичных порядков), и без воздействия температуры было бы крайне затруднительно сократить масштаб измерений. [47]
Полная аналогия форм температурной зависимости вязкости и времени релаксации ( выраженной через коэффициент приведения ат) в области вязкотекучего состояния отражает тот фундаментальный факт, что вязкое течение представляет собой следствие совокупности релаксационных процессов, происходящих в расплаве, и варьирование их скорости в зависимости от температуры эквивалентным образом отражается на изменении вязкости. Поэтому изменение временной шкалы вязкоупругих функций в ат раз, как видно из приведенных формул, отвечает такому же изменению вязкости. Отсюда следует, что изменение температурной зависимости вязкости может использоваться для вычисления значений коэффициента ат линейных полистиролов, и наоборот. Все это справедливо, если совпадает не только форма функций ат ( Т) ит) 0 ( Т), но и числовые значения входящих в них коэффициентов. [48]
В каждом случае, конечно, получаются слегка отличающиеся друг от друга значения ат. Однако в областях, где вязкоупругая функция не изменяется, влияние вертикального смещения значительно более очевидно, и в ряде случаев [11 -13] было показано, что такое смещение необходимо для удовлетворительного совпадения. Однако теория гибких цепей указывает на необходимость использования первого из этих множителей, как это следует из выражения (11.1) или из любой другой формы этого выражения. [49]
Теория ТА дает качественно верные предсказания о релаксационных свойствах полимерных систем и о характере влияния на них различных факторов. Однако трудно ожидать количественного соответствия эксперименту вязкоупругих функций, рассчитанных по упрощенной схеме разделения релаксационного спектра на клинообразную и коробчатую области. [50]
Аналогичные представления могут быть развиты для изотермических вязкоупругих функций, однако экспериментально полный комплекс вязкоупругих свойств значительно легче получить в изохронных условиях в широком температурном интервале, чем в изотермических условиях в широком интервале ( в логарифмической шкале) частоты или времени. Данные, получаемые изохронными способами, вполне достаточны для анализа влияния состава и морфологии полимер-полимерных композиций с простой структурой дисперсной фазы на их вязкоупругие свойства. Однако взаимный пересчет вязкоупругих функций, сравнение экспериментальных данных с теоретическими и выявление таких вторичных эффектов как совместимость компонентов на границе раздела фаз требуют использования параметров вязкоупругих свойств как функций времени или частоты. [51]
С увеличением с переход сначала становится более плавным, что проявляется в уменьшении крутизны кривой G и в том, что максимум tg S становится более пологим. Это соответствует такой же тенденции для изотермических вязкоупругих функций ( см. фиг. Однако при приближении к чистому полимеру переход снова становится более резким. Это может быть обусловлено плавлением некоторых кристаллитов и связанным с этим постепенным разрушением сетки при высоких температурах перехода, которым соответствуют большие концентрации. [52]
Аналогичные представления могут быть развиты для изотермических вязкоупругих функций, однако экспериментально полный комплекс вязкоупругих свойств значительно легче получить в изохронных условиях в широком температурном интервале, чем в изотермических условиях в широком интервале ( в логарифмической шкале) частоты или времени. Данные, получаемые изохронными способами, вполне достаточны для анализа влияния состава и морфологии полимер-полимерных композиций с простой структурой дисперсной фазы на их вязкоупругие свойства. Однако взаимный пересчет вязкоупругих функций, сравнение экспериментальных данных с теоретическими и выявление таких вторичных эффектов как совместимость компонентов на границе раздела фаз требуют использования параметров вязкоупругих свойств как функций времени или частоты. [53]
Распространение этих соотношений на другие вязкоупругие функции очевидно. Этот метод был применен для нахождения обобщенных вязкоупругих функций разбавленных систем ряда полимеров в области малых концентраций растворителя [4, 17-20] с использованием эмпирически определенных значений ас. [54]