Фураноза

Cтраница 1

Фуранозы отличаются непрочностью цикла, несколько различающейся в зависимости от природы сахара. По-видимому, окрашивание с реактивом Шиффа происходит не только за счет свободной аль-формы, но и за счет оль-формы, быстро образующейся из фураноз, и гидратной формы. [1]

Фуранозы являются очень непрочными формами. Более того, если моносахариды входят в состав сложных Сахаров в виде фураноз, то такие сложные сахара очень легко подвергаются гидролизу. [2]

Фуранозы являются очень непрочными формами. Более того, если моносахариды входят в состав сложных Сахаров в виде фураноз, то такие сложные сахара обычно очень легко подвергаются гидролизу. [3]

Фуранозы - очень непрочные формы. Более того, если моносахариды входят в состав сложных Сахаров в видефураноз, то такие сахара легко подвергаются гидролизу. [4]

Производные фураноз тр дно получить другими методами; новый метод использует склонность сахарных кислот к превращению в у-лактопы. Восстановление амальгамой натрия или боргидридом натрия дает фурапозы с очень низкими выходами. [5]

Обратимая циклизация оксиальдегида. [6]

Конформации фураноз аналогичны конформациям циклопен-тана ( разд. При этом показано, что в зависимости от природы и положения заместителей фуранозный цикл находится в Ся - или С2 - конформации, причем большинство объемных заместителей занимают, насколько это возможно, заторможенное расположение типа экваториального. Можно предположить, что кислородный атом занимает наименее заторможенный сегмент кольца. Лемье [78] весьма подробно рассмотрел конформационные свойства фураноз, считая, что последние существуют в Ся-конфор-мации. [7]

По-видимому, фуранозы способны образовывать оксониевый ион ( 95) легче, чем пиранозы. Расширение цикла до шестичленного должно протекать путем образования ациклических оксониевых ионов типа ( 98); однако надежно установлено, что аномеризация метилпиранозидов в подкисленном CD3OH протекает через циклический оксониевый ион ( 97), так как агликон в первоначально образующихся продуктах реакции возникает из растворителя. [8]

Высокое содержание фураноз наблюдается в растворах тех Сахаров, которые способны дать сравнительно устойчивые конформации этих тау-томеров. Такими являются конформации, характеризующиеся небольшим числом 1 2 - г ыс-взаимодействий. Отношение количеств а - и Р - фураноз также определяется конформационными факторами: в большинстве случаев преобладает аномер с преимущественно 2-транс-расположением гидроксилов ( как уже упоминалось, 1 2-цис - взаимодействия для фураноз - наиболее сильно действующие факторы нестабильности, стр. В некоторых случаях значительный деста-билизующий эффект оказывают и 1 3 - ч с-взаимодействия. [9]

Поэтому конформации фураноз, в которых Q, С4 или кислород; цикла выведены из главной плоскости молекулы, а также имеются пары частично и полностью заслоняющих друг друга атомов, менее устойчивы. В табл. 3 приведены наиболее вероятные конформации для всех восьми возможных метилпентофуранозидов D-ряда, выведенные на основании-этих соображений. [10]

Диссоциативная ионизация метилированных фураноз подчиняется таким же закономерностям распада, однако в отличие от гексопираноз при фрагментации по направлению Б у них теряется более тяжелый остаток, включающий атомы С6 и С8, что приводит к иону т / е 161, пик которого имеет обычно высокую интенсивность. Такое различие в масс-спектрах позволяет уверенно различать сахара с пяти - и шестичленными циклами. [11]

Названия пираноза и фураноза указывают, с каким кольцом мы имеем дело. Этим определяется значение этих названий. Сами же циклические формулы, рассмотренные сейчас и несколько ранее, вполне идентичны. [12]

Положение равновесия пираноза - фураноза может значительно зависеть от температуры и природы растворителя. В растворах арабинозы, галактозы или альтрозы в диметилсульфоксиде [ 9, 10J, диметилформ-амиде [11] или пиридине [12, 13] при равновесии обнаружено значительное содержание фуранозных аномеров. Так, методом ПМР-спектроскопии в диметил-сульфоксиде - De установлено [9], что равновесный раствор арабинозы содержит 33 % ( по сравнению с 3 % в воде), галактозы-15 % ( по сравнению со следовыми количествами в воде) и альтрозы - 44 % ( по сравнению с 33 % в воде) фуранозных аномеров. [13]

Обратимая циклизация оксиальдегида. [14]

При оценке значения конформации фуранозы сталкиваются со следующими двумя трудностями. Во-первых, гибкая природа пятичленного цикла не позволяет подсчитать энергии взаимодействия по схеме, которую применяли к жесткой форме кресла. Во-вторых, за исключением специального случая в-фруктозы ( см. разд. [15]

Страницы: 1 2 3 4