Cтраница 3
Хлористый бензилиден, реагируя с йодистым метилмагнием [124], дает ( с небольшим выходом) а-стереоизомер дихлорстильбена. При действии бромистого фенилмагния на хлористый бензилиден Рейхлер [126] изолировал трифенилметан и тетра-фенилэтан, а Фьюзон и Росс [124], наряду с первым продуктом, только а-стильбен и дифенил. [31]
Уравнение устанавливает связь между смещением частоты колебания ( Av, см-1) с диэлектрической проницаемостью ( D) окружающей среды. Эта зависимость была установлена Кирквудом ( см. Вест и Эдварде, 1937), а также Бауэром и Мага ( 1938) и была применена Джозиеном и Фьюзоном ( 1954), Бейлиссом, Коле и Литтлом ( 1955), а также другими исследователями к изучению индукционного влияния растворителя на смещения частоты в объемных средах. [32]
Излагается теория, дается много при - меров отдельных реакций и обсуждение некоторых промышленных процессов. Книга Уэланда написана в критическом и теоретическом духе с детальным изложением некоторых разделов, таких, как стереохимия, молекулярные перегруппировки и реакции свободных радикалов. В книге Фьюзона особенно подчеркиваются синтетические методы и приведено много отдельных реакций с данными о выходах. Книга Каррера ]) - наибольшая по объему и единственная, детально приводящая природные соединения. [33]
Реакции формальдегида с простейшими алифатическими кетонами обычно протекают с меньшей трудностью, чем с ароматическими кетонами. Тем не менее Фьюзон, Росс и Мак-Кивер [126] получили 5-бензоил - 1 3-диоксан при действии параформа на ацетофенон в ме-танольном растворе в присутствии поташа в качестве катализатора. [34]
Хлористый бензилиден, реагируя с йодистым метилмагнием [124], дает ( с небольшим выходом) а-стереоизомер дихлорстильбена. Интересно, что при реакции с хлористым метилмагнием продукты получились другие [ 1251, а именно: смесь изопропилбензола, 1 2-дифенил - 1-хлорпропана и оба сте-реоизомера 2 4-дифенилбутаиа. При действии бромистого фенилмагния на хлористый бензилиден Рейхлер [126] изолировал трифенилметан и тетра-фенилэтан, а Фьюзон и Росс [124], наряду с первым продуктом, только а-стильбен и дифенил. [35]
Очевидно, нет единого объяснения, которое можно было бы применить ко всем случаям сдвига полос поверхностных групп ОН под влиянием адсорбированных молекул. Иногда, например когда речь идет об адсорбированной воде, эти эффекты могут быть приписаны образованию водородной связи. Однако для многих неполярных адсорбентов сдвиг полосы ОН, по-видимому, лучше всего объясняется сольвент-эффектом, обусловленным диэлектрическими свойствами адсорбированного газа, а не возникновением водородной связи. Джозиен и Фьюзон [48] использовали уравнение Кирквуда, Бауэра и Ма-гата, чтобы предсказать сдвиг колебательной частоты, вызванный мгновенной индуцированной поляризацией окружающей среды под влиянием осциллирующего диполя. [36]
Этот тип щелочной конденсации является весьма необычным, поскольку нормально ацетали получаются в присутствии кислых катализаторов. Однако приведенный пример не единичен, так как Бергман и Микели [127] выделили циклические формали, которые образовывались при взаимодействии простейших первичных аминов с избытком водного раствора формальдегида при низких температурах. Более подробно эта реакция будет рассмотрена ниже. Структура вещества, полученного Фьюзоном и его сотрудниками, была доказана гидролизом этого вещества в ди ( хлорметил) - ацетофенон и переводом последнего в со со-дибензилацетофенон. [37]