Азеотропизм

Cтраница 3

В настоящее время отсутствуют общие методы предсказания азеотропизма. Для этой цели могут использоваться эмпирические обобщения, предложенные разными авторами. Юэл, Гар-рисон и Берг [59] использовали развитые ими представления о водородной связи для некоторых качественных предсказаний. Были, в частности, весьма подробно систематизированы группы веществ, образующих отрицательные азеотропы. [31]

Приведенные уравнения могут быть применены для предсказания азеотропизма в системах, образованных рассмотренными классами химических соединений. Например, для системы про-панол ( Г5370) - бензол ( Гн 353) получаем с помощью уравнения ( ИЗ) состав азеотрапа хеа76 мол. Температура кипения, рассчитанная по уравнению ( 145), равна Таз 346 4 К или аз 73 4 С. Соответствующие экспериментальные величины равны хаз79 4 мол. Таким образом, рассчитанные величины удовлетворительно согласуются с опытными. [33]

В настоящее время отсутствуют общие методы предсказания азеотропизма. Для этой цели могут использоваться эмпирические обобщения, ( предложенные разными авторами. Юэл, Гар-рисон и Берг [59] использовали развитые ими представления о водородной связи для некоторых качественных предсказаний. Были, в частности, весьма подробно систематизированы группы веществ, образующих отрицательные азеотропы. [34]

Объемные соотношения в системе триэтиламин - уксусная кислота при 262 С.| Изотерма равновесия и изобары - изотермы v - Ni для системы этан-двуокись углерода при 15 С. [35]

Теперь рассмотрим расположение коннод в системе с азеотропизмом. [36]

Экспериментально определить эти зависимости для систем с азеотропизмом очень трудно. Обычно критические параметры компонентов таких систем очень близки. Незначительно от этих параметров отличаются и параметры двойной критической точки. Следовательно, области обратной конденсации очень малы. [37]

В настоящее время изучено огромное число систем с азеотропизмом - как двухкомпонентных, так и многокомпонентных, но почти исключительно при низких давлениях. [38]

Одной из наиболее изученных при высоких давлениях систем с азеотропизмом является система этан - двуокись углерода. Пунктирная кривая, соединяющая максимумы на изотермах, - линия азеотропов. Из приведенных данных видно, что азеотропные смеси в этой системе, начиная от низких температур, представляют собой концентрированные растворы. Видно также, что составы азеотропов сравнительно мало меняются с температурой, и, следовательно, производные ( dP / dN) a3 и ( dT / dNi) a3 велики. [39]

Все эти отличительные особенности в фазово-термо-динамическом поведении систем с азеотропизмом при параметрах ниже критических приводят к совсем особым свойствам таких систем в критической области. [40]

В монографии рассматриваются особенности фазового и объемного поведения систем с азеотропизмом ( обширного класса растворов) при высоких давлениях, особенности критических кривых равновесия жидкость - газ для таких систем, их термодинамическое поведение в критической и закритической областях. Параллельно рассматривается термодинамика двойных растворов без азеотропов. [41]

Критические кривые Р - Т для систем с положительными. [42]

Куенен проводил свои исследования не с целью изучения систем с азеотропизмом. Он и не предполагал, что в этих системах существуют азеотропные смеси. Поэтому, несмотря на знакомство с работами ванчдер - Ваальса, полученные им результаты показались ему, как он сам об этом пишет, неожиданными и новыми. Главным итогом этих исследований можно считать первое экспериментальное подтверждение того факта, что в системах с максимальным давлением на изотерме давления пара критические кривые имеют температурный минимум. Объемные измерения для системы N2U - СзНб, несмотря на их малую точность, впервые показали, что после определенной температуры в системе появляются, вместо одной гетерогенной области равновесия жидкость - газ, две отдельные гетерогенные области. Таким образом, для систем с положительными азеотропами были получены важные экспериментальные результаты. [43]

В предыдущей главе было показано, что для систем с азеотропизмом характерно наличие двух особых точек на критической кривой. Точка температурного минимума ( максимума) определяет особенность в форме критической кривой для системы с азеотролом. Критическая точка азеотропа на критической кривой ничем не выделяется, хотя свойства системы, как мы видели, обладают здесь очень многими особенностями. Поэтому представляет большой интерес разобраться в том, как связаны между собой эти особенности и форма критической кривой в критической точке азеотропа. [44]

Уравнение (4.60) и определяет отличительные черты в поведении систем с азеотропизмом вблизи двойной критической точки. [45]

Страницы: 1 2 3 4