Cтраница 2
Хайн [34] предлагает модифицировать уравнение (6.34), чтобы отметить, что ko и т зависят от растворителя, в то время как k и Y сохраняют свой прежний смысл. [16]
Хайном, который показал, что при термическом разложении поли ( т ] 1-арил) хромовых соединений образуется бис ( т ] б-арен) хром. Среди различных типов этой перегруппировки наиболее существенная роль принадлежит взаимному переходу между ц1 - з - - и т) 2 - ( тг) - лигандами. [17]
Недавно Хайн и Портер [103-] описали реакцию, также сопровождающуюся отщеплением фенилсульфинат-иона. Они установили, что в присутствии метилата натрия происходит передача диф1 ( орметильной группы, очевидно в виде дифторкарбена, от молекулы дифторметилфенилсульфона к тиофеноксильному иону. [18]
Позднее Хайн / IV постулировал, что любая реакция происходит по пути, требующему наименьшей затраты энергии на перестройку атомов в остове молекулы. [19]
![]() |
Изменение величины. mjn от диэдрального угла в ( НССС1 для отщепления НС1 от хлористого этила. [20] |
Впервые Хайн / IV, а затем Ти / 15 / с позиций принципа наименьшего движения проанализировали синхронное отщепление хлористого водорода от хлористого этила. [21]
В дополнение к этому Хайн [146] указал, что промежуточный цвиттерион также отвергается стереоспецифичностью присоединения. Этот цвиттерион, по-видимому, рассматривается как имеющий нормальные тетраэдрические углы связей у четырехковалентного углерода и способен к внутреннему вращению. Однако в таком промежуточном соединении должно быть сильное электростатическое отталкивание и внутреннее вращение до циклизации представляется сомнительным. Поэтому различие между структурами 36 и 37 представляется очень тонким, и с нашей точки зрения формула 37 удовлетворительно отражает переходное состояние, как его сейчас представляют. [22]
Пользуясь постулированными правилами, Хайн вычислил константы различных мета - и / гара-заместителей. Более подробно способ получения этих величин будет описан в разд. Константы Хайна находятся в разумном соответствии с величинами из других шкал. [23]
Следующий существенный шаг был сделан Хайном в 1959 г. [81, 82], показавшим, что для соблюдения уравнения Гаммета, а следовательно, и всех других аналогичных уравнений, необходимо, чтобы величина свободной энергии взаимодействия двух заместителей в одной и той же молекуле была пропорциональна произведению соответствующих постоянных, характеризующих эти заместители. [24]
![]() |
Схема, показывающая перекрывание - орбитали с я-орбиталью кольца, приводящее к образованию делокализованной связи металл-кольцо. Показано сечение в плоскости хг. [25] |
Серия производных хрома была получена Хайном при взаимодействии C6H5MgBr с трихлоридом хрома. [26]
![]() |
Смещение частоты ОН-группы спиртов в инфракрасном спектре. [27] |
Относительную кислотность спиртов разного строения определили Хайн и Хайн [71] индикаторным методом. Константа ионизации изопропанола была условно принята за единицу. [28]
Исследованием токсичности глицидола и глицидных эфи-ров занимались Хайн с сотрудниками-53. Они нашли, что все испытанные соединения обладают лишь ограниченной токсичностью. При повторном контакте они вызывают лишь незначительное воспаление кожного покрова. [29]
Относительную кислотность спиртов разного строения определили Хайн и Хайн [71] индикаторным методом. Константа ионизации изопропанола была условно принята за единицу. [30]