Хайн

Cтраница 4

Возвращаясь к первой трудности, заметим, что имеются некоторые данные, касающиеся относительных основностей сопряженных оснований растворителей, обычно применяющихся в реакциях элиминирования. Хайн [172] изучили ионизацию воды и различных спиртов в растворе изопропилового спирта. Они пришли к выводу, что гидроксильный ион является более сильным основанием, чем метилат-ион, и одинаков по силе с этилат-ионом. Самым сильным основанием оказался трет-бутилат-ион. Применим ли этот порядок к случаю, когда каждое основание относится к своей сопряженной кислоте, как к растворителю - сказать трудно. Вполне возможно, что сохранится преимущество за mpero - бутилат-ионом, но остальные слишком близки друг к другу, чтобы это можно было достоверно предсказать. [46]

Последняя из написанных стадий представляет собой суммарное выражение гидролиза хлористого бензилидена ( гл. Хайн и ван дер Веен [301] показали, что фенолят-ион взаимодействует с хлороформом очень медленно и что реакция Реймера - Тимана требует дополнительно присутствия ионов гидроксила. Кинетика этого процесса определяется отмеченной выше медленной стадией. В условиях проведения реакции соотношение орто - и тгйфа-изомеров равнялось 1 9, но было установлено, что оно зависит от степени образования ионных пар. [47]

Поскольку D входит в уравнение для р, эта константа должна отражать зависимость р от растворителя. Хайн [21] подчеркивает, что р обычно возрастает с уменьшением сольватирующей способности и диэлектрической проницаемости среды. [48]

А, расстояния С-Сг равны 2 19itO l А. СН Хайн еще в 1919 - 20, действуя бромистым фенилмагнием на хлористый хромил и соли хрома, получил ряд хроморганич. Однако эти соединения долгое время считались не сэндвичевыми, а обычными хроморганич. [49]

Галогенкарбены и другие замещенные карбены получаются в виде очень коротко существующих частиц в растворах и изучены в настоящее время достаточно обстоятельно. Первое конкретное указание на их образование в растворе получили Хайн и Доуэл на основании анализа кинетических данных. [50]

Заметим, что ферроцен не был первым соединением сэнд-вичевого типа, попавшим в руки химиков. Впервые подобные молекулы были получены, видимо, в 1919 - 1921 гг. Хайном [3-6], однако он не смог определить их подлинного строения и считал, что в полученных им фенильных производных хрома имеет место обычная ковалентная связь металл - углерод. До открытия ферроцена были известны и соединения типа солей Цензе, в которых имеют место л-связи между атомами металла и кратными связями углерод - углерод. Кроме того, связи необычного типа, видимо, в какой-то степени близкого к связям сэндвичевого типа, имеют место в давно известных карбо-нилах и цианидах металлов. Но лишь после открытия ферроцена и других сэндвичевых соединений химия я-комплексов металлов сформировалась как самостоятельная ветвь, лежащая на границе между химией комплексных и металлорганических соединений. [51]

Можно ожидать, что реакция дигалокарбенов с алкоголятами в спиртовом растворе происходит аналогично. Хайн с сотрудниками [164] изучили эту реакцию в различных спиртах и получили олефины, соответствующие взятым спиртам. [52]

Особенности первичного распределения тока вблизи края электрода. [53]

В работе Каспера [10] приведено первичное распределение тока для точечного и плоского электродов, для линейных электродов, параллельных плоским электродам и плоским изоляторам, а также для цилиндрических электродов в различных конфигурациях. Для таких систем удобно применять метод изображений. Хайн и др. [11] описали первичное распределение тока в системе двух плоских электродов бесконечной длины и конечной ширины, помещенных между двумя бесконечными непроводящими плоскостями, перпендикулярными к электродам, но не соприкасающимися с ними. [54]

Величины Ащ и Arv в табл. 1 практически постоянны, и можно предположить, что метанол и этанол превосходят воду по кислотности в 100 и 5 раз соответственно. Такое соотношение кислотностей противоречит ожидаемому и вряд ли может быть принято. Хайн и Хайн [15] исследовали методом индикаторов равновесие u3o - PrO - ROH: RO - 3o - PrOH в разбавленных растворах воды, метанола и этанола в пропаноле-2. [55]

Страницы: 1 2 3 4