Характер - заместитель
Cтраница 2
Характер заместителей в бензольном ядре также оказывает за. [16]
Вообще характер заместителей при двойной связи и условия проведения опытов, как видно из изложенного выше, существенно влияют на состав продуктов реакции. Так, гидрохлорирование 2 3-диметилбутадиена - 1 3, газообразным НС1 приводит к образованию смеси продуктов 1 4 - и 1 2-присоединения, причем выход продукта 1 4-присоединения ( 1-хлор - 2 3-диметилбутена - 2) сильно зависит от температуры проведения реакции. Оптимальный выход этого изомера ( 15 % от суммы изомеров) получен при - 69 С. [17]
 |
Скорости гидролиза метил -, этил -, изопро-пил - и mpem - бутилиодидов. [18] |
Изменяя характер вводимого заместителя в одной серии реакций, можно изменить механизм реакции. Интересный случай такого рода был впервые обнаружен Гливом, Хьюзом и Ингольдом [5] на примере гидролиза простых йодистых алкилов. [19]
Изменение характера заместителей при углеродном атоме, к которому присоединена метильная группа, также мало влияет на положение полосы, за исключением тех случаев, когда присоединяется вторая метильная группа. Относительные интенсивности этих полос обычно прямо указывают на степень разветвленности цепи. При наличии изо-пропиловой группировки ( СН3) 2 - СН - или ( СН3) 2 - CR - расщепление больше; полосы находятся на равном расстоянии по обе стороны от среднего значения в области 1385 - 1350 см 1 и имеют примерно одинаковую интенсивность. Впервые этот эффект был замечен Томпсоном и Торкингто-ном [17], которые обнаружили дублетность полос СН3 для ряда 2 2-диметилзамещенных углеводородов. В случае третичной бутиловой группировки ( СН3) 3 - С - происходит еще большее расщепление, и полосы находятся при 1395 и 1365 см 1, причем интенсивность второй полосы примерно в два раза больше первой. Данные о положении и относительной интенсивности полос в этой области позволяют, таким образом, судить о наличии или отсутствии в молекуле различных типов разветвлений. [20]
Изменение характера заместителей при углеродном атоме, к которому присоединена метильная группа, также мало влияет на положение полосы, за исключением тех случаев, когда присоединяется вторая метильная группа. Это иллюстрируется следующими значениями частот, отнесенных к симметричным колебаниям СН3 в молекулах, которые подвергались математическому анализу [29]: ацетальдегид 1370 см-1, метилизоцианат 1377 см-1, метилацетилен 1379 см-1, уксусная кислота 1381 слг1 и метилцианид 1396 см-1. Относительные интенсивности этих полос обычно прямо указывают степень разветвленности цепи. [21]
По характеру заместителя замещенные в ядре стиролы также могут быть разделены на ряд групп: 1) алкилсти-ролы и арилстиролы, 2) алкоксистиролы и арилоксистиролы и 3) га-лоидостиролы. [22]
По характеру заместителя замещенные в ядре стиролы также могут быть разделены на ряд групп: 1) алк-илсти-ролы и арилстиролы, 2) алкоксистиролы и арилоксистиролы и 3) га-лоидостиролы. [23]
Положение и характер заместителей в молекуле акридина, по данным Альберта с сотрудниками, оказывает заметное влияние на антибактериальную активность этих соединений. Наибольшее значение имеет аминогруппа, которая не нарушает планарности конфигурации молекулы, поскольку она невелика. Оксизамещенные, в особенности 1-оксиакридин, способные образовывать хелатные комплексы, принадлежат к числу более или менее активных соединений. Введение в молекулу хлора может различно повлиять на эффективность соединения. [24]
Положение и характер заместителей в винильной группе стирола оказывают также существенное влияние на ход диеновой конденсации. [25]
Наличие и характер заместителя в положении 3 тионафтена определяют направление дальнейшего замещения. [26]
Аналогичное изменение характера заместителя происходит и при переходе от свободной кислоты к ее аниону. [27]
Такое влияние характера заместителя и его положения в ароматическом радикале эфиров арилкарбаминовых кислот на их физиологическую активность указывает на различие в стабильности и поведении этих веществ в растении и на различный характер их взаимодействия с ферментами. [28]
Таким образом, характер заместителей у асимметрического центра, соседнего с карбонилом, оказывает влияние на преимущественное образование того или другого знантиомера. В дальнейшем на некоторых реакциях будут сопоставлены фактически образующиеся конфигурации с предсказанными по правилу Крама. [29]
В зависимости от характера заместителей и их положения в молекуле антрацена протекает присоединение и дегидробеизола. [30]
Страницы: 1 2 3 4