Характер - кинетика
Cтраница 4
Дальнейшее утонынение пленок и переход к адсорбционным толщинам, как указывалось ранее [ 31, должны привести к увеличению доли анодного и омического контроля при уменьшении доли катодного контроля. Однако полученные авторами данные не могли выявить характер кинетики протекания электродных процессов под адсорбционными пленками влаги. [46]
Этот случай отвечает неактивированной адсорбции. Скорость неактивнрованной адсорбции обычно большая и, как видно из уравнения ( III. Наличие потенциального барьера и необходимость предварительной затраты энергии ( энергии активации) резко меняет характер кинетики адсорбции. Этим отличается активированная адсорбция. Скорость активированной адсорбции мала и увеличивается с повышением температуры ( III. Потенциальный барьер возникает в том случае, если для совершения акта адсорбции необходимы предварительные перестройки, ориентирование атомов и молекул. Это в большей степени характерно для специфической химической адсорбции, энергия активации которой может достигать 40 - 150 кДж / моль. [47]
 |
Расчетные поляризационные кривые. а - 1. б - & ЫО-5. в - k 1 - iO - 8 см / сек. с X 10 - моль / см3. v 0 1 в / сек. [48] |
Величина коэффициента переноса, как и следовало ожидать, не влияет на форму кривой, описывающей обратимый процесс. При необратимом процессе уменьшение В сопровождается значительным уменьшением максимального анодного тока, резко выраженным расширением интервала потенциалов, в котором происходит растворение, и смещением потенциала максимума тока в положительную сторону, если лимитирующей стадией является ионизация атомов. В промежуточном случае ( рис. 1 6) наблюдаются несколько иные закономерности. Максимальный ток электрохимического растворения при этом сначала уменьшается, затем увеличивается. Это явление, по-видимому, обусловлено изменением характера кинетики электродного процесса. [49]
Вяжущее месторождения Копа отличается минимальными значениями когезии по сравнению с двумя другими образцами. При этом его максимум когезии сдвинут в сторону большего времени прогрева. Эти данные согласуются с результатами, полученными при определении потери массы вяжущих при прогреве. Таким образом, можно полагать, что в данном случае на характер кинетики когезии существенно влияет испарение легких компонентов в выбранном температурном режиме. Для предварительно прогретого вяжущего месторождения Акчий определена кинетика когезии по ранее принятой методике. [50]
В наших опытах максимум на кинетической кривой смещен к концу реакции. Это объясняется тем, что исследуемая реакция находится в определенной зависимости от ее гетерогенной фазы. Исходная твердая соль - формиат - постепенно растворяется в ангидриде и реагирует с ним. Одновременно образуется новая соль - ацетат, которая вначале находится в растворе, а затем начинает выделяться из него. Среда к начале реакции нейтральная, в течение процесса становится все более кислой. Несомненно, растворимость исходной и образующейся соли в ангидриде может оказать большое влияние на характер кинетики реакции. Так, например, если образующийся ацетат не растворим в ангидриде и способен образовать достаточно компактную пленку на твердой поверхности реагирующего формиата, то реакция не пойдет. [51]
Страницы: 1 2 3 4