Характер - распределение - звено
Cтраница 1
Характер распределения звеньев в промежуточных продуктах реакций, представляющих собой сополимеры, и их композиционная неоднородность существенным образом влияют на химические и физико-механические свойства полимеров. [1]
В зависимости от характера распределения звеньев в макромолекулах различают регулярные и нерегулярные сополимеры. В регулярных сополимерах распределение различающихся мономерных звеньев характеризуется определенной периодичностью. А и В - различные мономерные звенья), и др. Возможны и более сложные регулярные последовательности чередования звеньев, что, в частности, характерно для различных аминокислотных остатков в нек-рых белках, напр, глицин - пролин - оксивролин в коллагене, В нерегулярных сополимерах распределение звеньев случайное. Это характерно для многих синтетич. В нуклеиновых к-тах и в большинстве белков нерегулярные последовательности звеньев задаются соответствующим кодом и определяют биохимич. Сополимеры, в к-рых звенья каждого типа образуют достаточно длинные непрерывные последовательности, сменяющие друг друга в пределах макромолекулы, наз. [2]
Задача экспериментального определения характера распределения звеньев в сополимере достаточно сложна. [4]
В зависимости от характера распределения звеньев в макромолекулах различают регулярные и нерегулярные сополимеры. В регулярных сополимерах распределение различающихся мономерных звеньев характеризуется определенной периодичностью. А и В - различные мономерные звенья), и др. Возможны и более сложные регулярные последовательности чередования звеньев, что, в частности, характерно для различных аминокислотных остатков в нек-рых белках, напр. В нерегулярных сополимерах распределение звеньев случайное. Это характерно для многих синтетич. В нуклеиновых к-тах и в большинстве белков нерегулярные последовательности звеньев задаются соответствующим кодом и определяют биохимич. Сополимеры, в к-рых звенья каждого типа образуют достаточно длинные непрерывные последовательности, сменяющие друг друга в пределах макромолекулы, наз. [5]
 |
Функции числовых ( а и весовых ( б распределений для трех значений среднечпсловой степени полимеризации п. [6] |
На свойства блоксополимера оказывает влияние характер распределения звеньев сомономера в молекулярной цепи. [7]
Знание кинетики макромолекулярных реакций и характера распределения звеньев в полимере имеет большое практическое значение. С одной стороны, определив константы скорости реакции и рассчитав по ним распределение звеньев, можно предсказать некоторые химические и физико-механические свойства полимерных продуктов реакции. С другой стороны, изменяя условия реакции, а вместе с ними и значения соответствующих кинетических констант, можно получать полимерные продукты, обладающие заданными свойствами. Однако в случае макромолекулярных реакций, характеризующихся не одной, а тремя константами скорости, определение этих констант по опытным данным существенно осложняется. Этот путь, однако, не всегда возможен, поскольку определение концентраций триад, например, методом ЯМР-спектроскопии пока практически возможно лишь для весьма ограниченного числа полимеров. Концентрации триад можно рассчитать в том случае, если удается подобрать такие условия реакции, при которых она протекает без эффекта соседа. [8]
Не только механические свойства сополимеров определяются характером распределения звеньев в цепи. Как было недавно показано [10], такое специфическое свойство сополимеров метил-метакрилат - стирол, как избирательная сорбция из растворов, тоже в значительной степени определяется структурой цепи сополимера. При сравнительном исследовании избирательной сорбции 2 2 3 3-тетрафторпропанола из смеси его с пропиленом сополимерами метилметакрилат - стирол с чередующимися звеньями, со случайным распределением звеньев и смесью гомополимеров была установлена линейная зависимость коэффициента сорбции от вероятности нахождения диады из разнотипных звеньев. [9]
Наличие такой связи между кинетическими особенностями процесса и характером распределения звеньев желательно, конечно, проверить на примере гидролиза полиметилметакрилата, так как в этом случае кинетические данные можно сопоставить с результатами изучения распределения звеньев методом ЯМР. [10]
Важным фактором, влияющим на свойства сополимеров, является характер распределения звеньев этилена и сомономера в макроцепях. Известно, что это распределение связано с величиной произведения констант сополимеризации. Значениям произведения констант со-полимеризации, близким к единице, соответствует беспорядочное распределение, с уменьшением этой величины порядок в чередовании звеньев обоих типов в макроцепях увеличивается. Влияние различия в распределении можно видеть, например, по данным рис. 22, на котором представлены кривые температурной зависимости динамических потерь сополимеров этилена, содержащих 20 % винилацетата. [12]
Важным фактором, влияющим на свойства сополимеров, является характер распределения звеньев этилена и сомономера в макроцепях. Известно, что это распределение связано с величиной произведения констант сополимеризации. [13]
В зависимости от природы цирконоцена были получены СПЛ с характером распределения звеньев от статистического до строго чередующегося. [14]
Эти процессы оказывают существенное влияние на молекулярную массу олигоэфиров и характер распределения звеньев в цепи. Методом ЯМР было изучено влияние этих процессов на характер распределения мономерных звеньев в олигоэфирах на основе этиленгликоля, фумаро-вой и модифицирующих кислот ( адипиновой и себациновой) и на длину олигомерных блоков. Отмеченное совпадение этих величин свидетельствует о том, что при прохождении обменных реакций устанавливается статистическое распределение звеньев. Предполагается, что олигоэфиры на основе гликолей с более длинной цепью могут иметь строение, отличающееся от статистического, так как они более стойки к деструкции. Это подтверждается также различиями физических и других характеристик олигоэфирмалеинатов ди - и триэти-ленгликоля, синтезированных в одну или две стадии. [15]
Страницы: 1 2 3