Характер - распределение - звено
Cтраница 2
Между характером изменения реакционной способности функциональных групп в интеркомпоненте и характером распределения звеньев в сополимере установлено при ХАХВХ общее соответствие. [16]
Между характером изменения реакционной способности функциональных групп в интеркомпонепте и характером распределения звеньев в сополимере установлено при ХДХБХ общее соответствие. [17]
Таким образом, скорость развития процесса кристаллизации может служить мерой оценки характера распределения звеньев сополимера по цепи. [19]
Очевидно, что при данном составе сополимера и данном значении rt г2 число изолированных звеньев мономера и характер распределения звеньев строго определены. Однако соотношение между количествами изолированных звеньев мономера и блоков, образованных звеньями этого мономера, остается неизвестным. [20]
Несмотря на то, что такой подход позволяет пока делать лишь качественные выводы об энтропийной природе зависимости температуры стеклования от характера распределения звеньев в сополимере, он представляет бесспорный интерес, так как является, пожалуй, первой и единственной попыткой рассмотрения подобных эффектов на молекулярном уровне. [21]
Во многих случаях точность определения содержания 1 4 - Чис-звеньев ИК-спектроскопическим методом недостаточна для выявления различий, оказывающих заметное влияние на кристаллизацию эластомера; важен и характер распределения звеньев. [22]
Показатель распределения изменяется при изменении не только характера распределения мономерных звеньев в макромолекуле, но и при изменении состава сополимера ( рис. 1) и не может быть использован для сравнения характера распределения звеньев в сополимерах различного состава. [23]
Что касается количественного подхода к описанию макромолекулярных реакций, то легко видеть, что наиболее подробно он разработан в применении к эффекту соседних групп, для которого создана теория, позволяющая рассчитывать и предсказывать кинетику полимераналогичной реакции, характер распределения звеньев и композиционную неоднородность продуктов. Разработаны также экспериментальные методы оценки констант скоростей реакции в предположении об определяющем влиянии ближайших соседних групп и без учета влияния стереохимической конфигурации. Дальнейшие задачи в этой области - учет влияния более далеко расположенных по цепи групп и эффект стереохимического строения - не представляют собой чего-либо принципиально сложного и могут быть при необходимости решены с помощью современных средств вычислительной техники. [24]
Молекулярная масса сополимеров достигает 30000 - 50000 и зависит от содержания примесей, которые участвуют в реакции передачи цепи с разрывом макромолекул. На характер распределения звеньев диоксолана в молекуле сополимера оказывает влияние длина первоначально образующихся цепей сополимера, обогащенных диоксоланом, которая в свою очередь определяется чистотой мономеров. [25]
Продукты сополимеризации таких пар мономеров представляют собою блоксополимеры, в отличие от сополимеров этилена и пропилена, этилена и а-бутилена и др. ( см. гл. Различия в характере распределения звеньев для разных пар мономеров в работе [87] связываются с размерами заместителей в молекулах олефинов. При сополимеризации мономеров, у которых заместители при двойной связи невелики или отсутствуют ( например, при сополимеризации этилена с пропиленом), произведение констант сополимеризации ri-r 2 близко к единице [89-90]; блоки из мономерных звеньев каждого типа в цепях таких сополимеров имеют небольшую среднюю длину, а для самих сополимеров ( в определенном интервале составов) характерна аморфная структура. В случае сополимеризации олефинов с крупными заместителями [88] значения произведения r - rz обычно превышают единицу; однотипные звенья в цепях образуют длинные блоки; на рентгеновских дифракционных кривых сополимеров наблюдаются пики, соответствующие кристаллическим образованиям обоих гомо-полимеров или одного из них. [26]
В проведенном рассуждении принимается, что взаимодействия между данным растворителем и молекулой сополимера аддитивны по отношению к количествам звеньев обоих указанных типов. Следовательно, не учитывается характер распределения звеньев каждого типа вдоль цепи молекулы сополимера, будь это распределение статистическим или блочным. [27]
Как видно из рис. 10, построенного по данным работы [17], кон-формационное состояние реальных макромолекул приближается к теоретическим предсказаниям гауссовой модели лишь после того, как длина цепочки превысила некоторое критическое значение п порядка 20 - 25 скелетных связей. Это означает, что в области п п характер распределения звеньев относительно центра тяжести цепочки соответствует более выпрямленной конформации макромолекулы, чем конформация статистического клубка. [29]
Получающийся при сополиконденсации сополимер должен быть охарактеризован также по характеру распределения сомономерных звеньев по длине цепи, так как при одном и том же составе строение цепи сополимера может быть различным. [30]
Страницы: 1 2 3