Характер - влияние - заместитель
Cтраница 1
Характер влияния заместителей на химические сдвиги протонов углеродных атомов кольца таков, что электрофильные заместители ( а 0) еще более понижают периферическую электронную плотность, приводя одновременно к повышению энергетической напряженности цикла, нуклеофильные - вызывают обратный эффект, аналогичный влиянию увеличения размеров цикла; электронная плотность, в том числе и у кислорода, возрастает. [1]
Характер влияния заместителей на химические сдвиги протонов углеродных атомов кольца таков, что электрофильные заместители: ( а 0) еще более понижают периферическую электронную плотность, приводя одновременно к повышению энергетической напряженности цикла, нуклеофильные - вызывают обратный эффект, аналогичный влиянию увеличения размеров цикла; электронная плотность, в том числе и у кислорода, возрастает. [2]
Характер влияния заместителей на физические и химические свойства частицы разнообразен. [3]
Такой характер влияния заместителей на реакцию изоцианата с водой соответствует их влиянию на взаимодействие изоцианата с другими соединениями, содержащими подвижные атомы водорода. [4]
Необычен характер влияния заместителей в этой реакции. Группы R и OR оказывают активирующее влияние во всех положениях. Реакцию ингибируют не только такие группы, как ОН, NH2, NHR, NHCOR, что и следовало бы ожидать для ароматического нуклеофильного замещения, но и группы СООН ( но не COOR), SO2NH2 и им подобные, при наличии которых реакция совсем не происходит. Причина этого заключается в побочных реакциях. [5]
Аналогичный эффект изменения характера влияния заместителей может быть вызван изменением степени ионизации разрывающейся связи, вплоть до ее полной ионизации в ионной паре, в результате изменения индукционного влияния заместителя. [6]
В работе был исследован характер мезомерного влияния заместителей ( алкиль-ных, диалкиламидных, арильных и алкоксильных групп), связанных с фосфором. Полученные данные сравниваются с данными ЯМР соответствующих хлорангидридов карбоновых кислот, хлор-алканов и сульфохлоридов. Хотя характер влияния заместителей, как видно из данных табл. 7, во всех четырех рядах соединений в общем подобен, для фосфорорганических производных это влияние менее выражено, чем в других соединениях. Снижение способности фосфорсодержащих соединений к передаче сопряжения, как уже отмечалось выше, находится в соответствии с представлениями о тетраэдрическом строении молекулы, высокой поляризуемости фосфорильной группы и участием в сопряжении Sd-орбит атома фосфора. [7]
Более того, сопоставление характера влияния заместителей на интенсивности одного и того же симметричного СН-колебания в ИК - и КР-спектрах замещенных метанов обнаруживает противоположный ход их изменения. Предлагаемое объяснение хорошо согласуется со сделанным ранее [82] выводом, согласно которому, если при ослаблении ионности связи интенсивность линий КР растет, то ъ ИК-спектрах она уменьшается и наоборот. [8]
Следовательно, для нахождения характера влияния заместителя на скорость реакции необходимо установить факторы, определяющие величину энергии активации. [9]
Использование электронных представлений о характере влияния заместителей на свойства молекулы позволяет не только объяснять известные реакции, но и уточнять механизмы вновь наблюдаемых процессов. [10]
 |
Взаимосвязь между константами скорости электрохимических ( ks и гомогенных ( k реакций переноса электрона в системах. [11] |
На основании значений ks и характера влияния заместителя в пиридиновом кольце ( метила) на EI / обратимых волн ( см. разд. [12]
 |
Зависимость между lg A X / A H.| Завнспмостг / между lg К / КЪ1 реакции обратимого окисления соединении С51ТбРоСзН4Х и XQ-JLtFeCsFUY. [13] |
Это указывает на то, что характер влияния заместителя в ферро - Цене на окислительный потенциал железа и характер влияния этого заместителя на константу диссоциации фснилуксусной кислоты, замещенной в / г-полошении, тождественны. Таким образом, влияние заместителей кольца передается атому железа ( при реакциях окисления последнего) только в виде индуктивного эффекта, причем заместители в двух кольцах действуют на атом железа независимо друг от друга. [14]
Рассмотренные кинетические результаты, а также характер влияния заместителей на скорость реакции и структура полученных продуктов позволяют предположить для данной реакции механизм бимолекулярного замещения аминогруппой анилина углеродного атома в трехчленном кольце О-этил - N N-этилен-уретана. [15]
Страницы: 1 2 3