Cтраница 2
Газы и кристаллы резко отличаются друг от друга своей структурой и характером молекулярного движения. Для газов типична хаотичность, а для кристаллов-упорядоченность. В этом смысле газы и кристаллы противоположны друг другу. [16]
Показано, что выше 45 С меняется форма линии ЯМР вследствие изменения характера молекулярного движения и возрастает выход полимера. Более детальные данные о молекулярном движении в твердом триоксане получены нами ш при изучении спектра ЯМР монокристаллических образцов. На рис. 130 приведена зависимость второго момента линии ЯМР триоксана от угла 6 в магнитном поле при разных температурах. F ( 9) показывает, что при температуре - 26 С и ниже интенсивность молекулярного движения мала. [17]
![]() |
Зависимость приведенной скорости и / а v / S4 - радиационной полимеризации СТ на MgO ( / и аэросиле ( 2 от количества образовавшегося по - / 5 лимера б ( 80 С, 20 гПа, 5 Гр / с. [18] |
Основной причиной этого, по всей вероятности, является соответствую - щее изменение характера молекулярного движения цепей в порах, приводящее к О стеклованию полимера несмотря на присутствие мономера. [19]
![]() |
Дипольные функции корреляции двухатомной молекулы для диффузионного ( /, свободного ( 2 вращений и основного тона полосы поглощения раствора СО в CCU ( 3. [20] |
Эта формула лежит в основе изучения ширины и формы инфракрасных полос поглощения, исследования характера молекулярного движения частиц среды, оценок времен вращательной и колебательной релаксаций. [21]
Цахмап [15], применив идеи Бергмана, предложил использовать конкретный анализ формы линии поглощения для изучения характера молекулярного движения в полимерах. Этот анализ довольно успешно был проведен для полиэтилентерефталата. [22]
![]() |
Зависимость 1п ( Л0 - Л от т для мономера ( / и системы полимер - мономер ( 2.| Изменение Т ( 1 и глубины превращения ( 2 в процессе полимеризации ММА в присутствии кислорода. [23] |
Возможность применения метода ЯМР для измерения степени конверсии при полимеризации обусловлена высокой чувствительностью метода к изменению характера молекулярных движений в реакционной системе. В случае радикальной полимеризации ММА молекулы мономера теряют подвижность после присоединения к растущей полимерной цепи. В то же время интенсивность теплового движения свободных молекул мономера ограничивается гораздо в меньшей степени. Поэтому в случае блочной полимеризации ММА исследуемую систему можно рассматривать как бы состоящей из двух фаз, заметно различающихся молекулярной подвижностью. Последнее обстоятельство приводит к тому, что в частично заполимеризовавшихся образцах имеются два времени 7V короткое Т, относящееся к полимеру, и длинное ( Т) а, которое относится к мономеру. Экстраполяция прямолинейного участка к моменту времени т 0 позволяет определить сигнал А, относящийся к мономеру. При таком определении содержания полимера следует тщательно устанавливать длительность первого 90-градусного импульса. В противном случае графики зависимости 1п ( Л0 - А) от т смещаются вверх или вниз ( пунктирные линии на рис. 15.6, кривая 2), и это обстоятельство приводит к ошибкам в определении степени конверсии. [24]
![]() |
Зависимость In ( Л0 - А. [25] |
Возможность применения метода ЯМР для измерения степени конверсии прежде всего обусловлена высокой чувствительностью его к изменению характера молекулярных движений. [26]
![]() |
Сопоставление температурного хода разрывного напряженвя о и характеристик молекулярной подвижности Л / /. [27] |
Таким образом, ниже температуры стеклования у линейных полимеров может существовать несколько температур, при которых изменяется характер молекулярного движения, и это приводит к изменению механических свойств. При этих температурах претерпевают изменения как энергия активации процесса разрушения Uо, так и коэффициент Y. [28]
При плавлении кристаллического тела коэффициент диффузии увеличивается в сотни и тысячи раз, что связано с изменением характера молекулярного движения. [29]
Однако, анализ причин, ответственных за гибкость полимерных цепей, еще не дает ответа на вопрос о характере молекулярного движения в полимерах, поскольку механизм перехода цепей из одной конформации в другую при этом не рассматривается. [30]