Характер - молекулярное движение
Cтраница 4
Однако глубокие различия природы жидкого и твердого аморфного состояния, характера молекулярного движения, а также реакции на внешние воздействия служат основанием для выделения аморфною состояния как особого агрегатного состояния вещества. [46]
Появление двух компонент в спектре обусловлено резкими различиями в интенсивности и характере молекулярного движения в кристаллических и аморфных областях полимера. Как известно [477-480], ширина ЯМР-спектра твердого полимера определяется, в основном, магнитным взаимодействием между протонами. Это взаимодействие приводит к тому, что любой из резонирующих протонов оказывается под действием двух магнитных полей: внешнего поля ( Я) ЯМР-спектрометра и внутреннего локального поля ( ДЯ), созданного соседними протонами. Локальные внутренние поля, естественно, не являются неизменными по величине. Для разных протонов они различаются, поскольку различаются расположение и расстояние между атомами. Это приводит к тому, что резонансное поглощение электромагнитных волн, строго определяемое напряженностью магнитного поля, фактически размазывается, а линия поглощения приобретает некую ширину. [47]
Обсуждаются важнейшие результаты исследований полимерных систем, проведенных различными методами ЯМР в период после XVII конференции по высокомолекулярным соединениям. Рассматривается структура и конформация макромолекул в растворе и молекулярная релаксация в изолированных макромолекулах, характер молекулярных движений в растворах, пластифицированных и блочных полимерах, упаковка макромолекул в блочном состоянии. [48]
Только при давлениях в сотни и тысячи атмосфер собственный объем молекул заметно сказывается на характере молекулярного движения и свойствах газа. [49]
Процесс отверждения эпоксидного олигомера ЭД-20 изучают путем измерения времени спин-спиновой релаксации на ЯМР-релаксометре. Поскольку эпоксидные олигомеры различаются по структуре, молекулярной массе, внутри - и межмолекулярному взаимодействию, характер молекулярных движений в них определяется самыми разными факторами. При дальнейшем повышении температуры в исследуемых образцах вновь обнаруживается одно Г2, достигающее десятых долей секунды. [50]
В образцах полиэтилена, полученных кристаллизацией из раствора, подвижность цепей в аморфных областях значительно меньше, чем в образцах, полученных из расплава тз. Сопоставление данных ЯМР с результатами механических, динамических и рентгенографических измерений показывает, что у первых меняется характер молекулярных движений. [51]
На рис. 1.12 пунктирной линией обозначена область применимости уравнения (1.6), аналогичного уравнению состояния идеального газа PV nRT, которое также основано на представлении об энтропии. Ни теория эластичности идеального каучука, ни теория идеального газа не рассматривают особенности химического строения, а учитывают только характер молекулярного движения. [53]
Уменьшение ширины линии ЯМР при нагревании вызывается усреднением локальных магнитных полей ( см. гл. Для ряда полимеров сужение линий при нагревании ( или расширение при охлаждении) происходит ступенчато, причем каждое изменение 6Я соответствует определенному изменению в характере молекулярного движения в полимерах. [54]
Рассмотрим некоторые качественные особенности жидкого состояния. Характер молекулярного движения в жидкости вблизи температуры плавления близок к таковому в твердых телах. В основном частицы жидкости колеблются, хотя и меняется положение центра, вокруг которого происходят колебания. Критерием близости характера молекулярного движения может быть величина теплоемкости. [55]
Испытания посредством динамического механического анализа ( ДМА) позволяют определить модули потерь и упругости, а также тангенс угла потерь как функции температуры, частоты и / или времени. Соответствующие графики представляют вязкоупругие характеристики полимера. Поскольку характер молекулярного движения в образце изменяется с температурой ( или частотой), происходит переход в другое фазовое состояние. [56]
 |
Температурные зависимости tg6 поли - М - октадецилакриламида в растворе. [57] |
Монозвено этого полимера содержит только одну полярную группу CONH, находящуюся в боковой цепи и соединенную с главной цепью. В зависимости от температуры, которая определяет характер молекулярного движения макроцепи, поляризация проходит постадийно: при температурах ниже Тс, когда основная цепь заморожена, а боковые метиленовые цепочки закристаллизованы, наблюдается процесс поляризации ( Р), обусловленный ориентацией диполей CONH. В интервале температур от - 20 до 60 - 70 С происходит плавление кристаллических структур, образуемых боковыми цепями. [58]
В указанном интервале абсолютная температура изменяется более чем в 2 раза, плотность уменьшается почти в 3 раза, а характер спектра существенно не меняется. Не наблюдается никаких аномалий вблизи критической точки и при переходе через критическую точку в газовой фазе. Это обстоятельство приводит к выводу, что характер теплового поворотного молекулярного движения во всем исследованном интервале качественно не меняется. [59]
В результате теплового движения происходят перескоки сегментов из одной равновесной конформации в другую. Внешнее силовое поле способствует активации этих движений, следствием чего на макроскопическом уровне является деформация полимерного тела соответственно конфигурации поля. Имея в виду большое разнообразие конформации макромолекул и флуктуационный характер молекулярных движений, сегмент следует представить себе, конечно, не как дискретную структурную единицу, а как эквивалентную величину. Как будет ясно из дальнейшего, величина сегмента зависит от временного режима силового воздействия. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5