Cтраница 2
Изоцианогруппа обладает преимущественно нуклеофильным характером ( см. выше) и поэтому устойчива к нуклеофильным атакам. [16]
Представления о нуклеофильном характере комплексных гидридов металлов вполне согласуются с экспериментальными данными по восстановлению органических соединений, различающихся природой функциональных групп и строением углеродного скелета. [17]
Анион гидроперекиси, имеющий нуклеофильный характер, взаимодействует с кетоном и образует промежуточный анион, перегруппировывающийся в эфир; гидролиз последнего приводит к кислоте и спирту. Это окислительное расщепление идет быстрее, чем образование окиси ( XXXIII), катализируемое щелочью. [18]
Двойная связь N-виниллактамов носит нуклеофильный характер, в связи с чем из реакций, протекающих по ионному механизму, наиболее широко изучены электрофильные реакции присоединения. Что касается нуклеофильного присоединения к N-винил-лактамам, то в литературе практически нет сведений по этому вопросу. Имеется лишь ряд данных, позволяющих косвенно судить о том, что реакции нуклеофильного присоединения не характерны для виниламидов. Так, N-виниллактамы не реагируют при нагревании с водой или водными растворами щелочей. Спирты ( метанол, этанол, н-бутанол) в присутствии едкого кали не присоединяются к N-виниллактамам. [19]
Дополнительным аргументом в пользу нуклеофильного характера бимолекулярной лимитирующей стадии рассматриваемых реакций являются значения параметра р в корреляциях по Гаммету-Тафту. В классических реакциях по типу SN2, исследованных Паркером и др. 105 - 107, для эпоксидов характерны значения р от 0 5 до 0 9, соответствующие определяющей роли частичного положительного заряда на атоме углерода в этих процессах. [20]
Дополнительным аргументом в пользу нуклеофильного характера бимолекулярной лимитирующей стадии рассматриваемых реакций являются значения параметра р в корреляциях по Гаммету - Тафту. [21]
Влияние заместителей свидетельствует о нуклеофильном характере замещения атомом серы, а первый кинетический порядок реакции и отсутствие обмена арильными группами при перегруппировке несимметричных тиокарбонатов ArO-CS-ОАгг или смесей О-арилтиокарбаматов, содержащих разные арильные группы-о внутримолекулярном характере реакций. [22]
На ход реакции замещения влияет нуклеофильный характер атакующей частицы, а также характер замещаемой группы. [23]
Такое направление атаки сргэдсуется с нуклеофильным характером триалкидстаннильных радикалов. ГЬксйметилдистаннан также образует теломеры при взаийодействии с GP2 CFH ( доминирует дрисоединение по CFH) и СР2СН2 ( присоединение по СН2); Однако продуктами реакции с CFaCFCl являются ( CHsJsSnGFaCFHCl, ( CHs) 4Sn, ( СНз) з5пР и ( СНз) з5пС1, причем не образовалось никакого. [24]
В хорошем способе получения р-дикетонов использован нуклеофильный характер енаминов. [25]
Влияние заместителей не оставляет сомнений в нуклеофильном характере замещения атомом серы, а первый кинетический поря-док реакции и отсутствие обмена арилами при перегруппировке несимметричных тиокарбонатов АгО - CS - ОАг или смесей О-арилтиокарбаматов, содержащих разные арилы, указывает, что реакции внутримолекулярны. [26]
Свободная электронная пара атома азота придает аминогруппе нуклеофильный характер, так как она способна атаковать заряженный атом углерода, например в алкилгалогенидах ( разд. [27]
В хорошем способе получения ( i-дикетонов использован нуклеофильный характер енаминов. [28]
Как и следовало ожидать, исходя из сильного нуклеофильного характера аминогруппы, сульфаминирование легко проходит даже с реагентами низкой реакционной способности ( такими, как комплексы S03 с аминами) при комнатной температуре и в водной среде. Свободный серный ангидрид реагирует очень бурно и для реакции сульфаминирования не применяется. [29]
Арены, как и алкены, обладают нуклеофильным характером. Однако с самого начала необходимо подчеркнуть, что в отличие от ненасыщенных алифатических и алициклических углеводородов образование продуктов присоединения протекает в случае аренов очень медленно. Окислители атакуют бензольное кольцо лишь в очень жестких условиях. Напротив, замещение атомов водорода положительно заряженной группой протекает относительно легко. [30]