Cтраница 2
Данные по константам диссоциации алифатических кремнийзамещенных кислот отчетливо показывают электронодонорный характер силильных групп. Кроме того, в этом случае оказалось, что замена ме-тильной группы у атома кремния на фенильную ли триметилсилоксиль-ную практически не изменяет влияния силильной группы. [16]
Катионная ( со) полимеризация очень чувствительна к примесям электронодонорного характера, которые вызывают обрыв цепи. Получение полимерных покрытий в результате электрохимического инициирования катионной ( со) полимеризации возможно только на металлах, не растворяющихся при анодном процессе. Поэтому, по сравнению с анионной ( со) полимеризацией, применение процесса катионной ( со) полимеризации ограничено. [17]
Аминоантрахиноны окрашены значительно глубже чем соответствующие гидроксиантрахиноны, вследствие более сильного электронодонорного характера аминогрупп. [18]
![]() |
Полимеризация этилена с Cp2TiRCl - EtAlCl2. [19] |
Прежде всего нельзя безоговорочно согласиться с тем, что заместители электронодонорного характера при атоме переходного металла понижают прочность о-связи С-переходный металл ( см. гл. Данные на этот счет весьма противоречивы. [20]
Электрофильные реагенты замещают водород в положении 3 пиронов-2, обладающих электронодонорным характером. [21]
Высокая термическая устойчивость смешанных кремнийорга-нических перекисей, вероятно, обусловливается известным повышенным электронодонорным характером триалкилсилильнойгруппы. При этом винилькая группа у атома кремния, по-видимому, дополнительно повышает электроположительность последнего вследствие оттягивания я-электронов двойной связи в сторону d - орбиты атома кремния. Наличие подобного йл - / - взаимодействия винильной группы с атомом кремния в кремнийорганических перекисях подтверждается спектральными исследованиями. Из приведенных на рисунке спектров комбинационного рассеяния три-трег-бутилпероксивинилсилана и трет-бутилпероксиаллилдиме-тилсилана видно, что валентные колебания СС винильной группы более чем на 30 см-1 сдвинуты в область низких частот по сравнению с соответствующими частотами С С аллильной группы. [22]
Высокая термическая устойчивость смешанных кремнийорганических перекисей, вероятно, обусловливается известным повышенным электронодонорным характером триалкилсилильнойгруппы. При этом винильная группа у атома кремния, по-видимому, дополнительно повышает электроположительность последнего вследствие оттягивания я-электронов двойной связи в сторону с. Наличие подобного йя - - взаимодействия винильной группы с атомом кремния в кремнийорганических перекисях подтверждается спектральными исследованиями. Из приведенных на рисунке спектров комбинационного рассеяния три-трег-бутилпероксивинилсилана и грег-бутилпероксиаллилдиме-тилсилана видно, что валентные колебания СС винильной группы более чем на 30 слг1 сдвинуты в область низких частот по сравнению с соответствующими частотами С С аллильной группы. [23]
Триметилсилильная группа, так же как и алкильные радикалы, имеет электронодонорный характер, и поэтому реакционная способность всех изученных кремнеуглеводородов в электрофильных реакциях выше, чем бензола. [24]
Для расщепления ароматических углеводородов, эфиров, аминов и других соединений электронодонорного характера можно использовать колоночную хроматографию, переводя их в комплексы с переносом заряда ( КПЗ) с оптически активными нитросоединениями. [25]
При увеличении полярности среды скорость реакции возрастает, а при усилении электронодонорного характера растворителя снижается. [26]
Следует учесть, что в данном случае противоположное действие Ei / 2 оказывает электронодонорный характер метиленовых групп. [27]
Дэвис, Фостер и Нэри98 показали, что если перекиси имеют группы с сильно выраженным электронодонорным характером, то наблюдается гетеролиз связи углерод - кислород с образованием карбониевых ионов, особенно в случае кислотного катализа. Присутствие карбониевых ионов подтверждается реакциями с нуклеофильными реагентами. [28]
МГц, приблизительно на 10 % выше, чем в соответствующем комплексе бромида этилмагния, где она равна 30 55 МГц; этого сдвига следовало ожидать на основании более электронодонорного характера этильной группы по сравнению с фенильной. Наблюдаемые сдвиги частот могут быть связаны также с природой лиганда: частота резонанса в тетрагидрофурановом комплексе бромида фенилмагния ( 31 14 МГц) ниже, чем в соответствующем комплексе с диэтиловым эфиром, откуда следует, что тетрагидрофуран является более сильным донором, чем диэтиловый эфир. Насколько известно, до сих пор не проводились исследования методом ЯКР комплексов, содержащих другие элементы группы Па ( кальций, стронций или барий), за исключением наблюдения резонансов в некоторых гидратах галогенидов - ВаС12 - 2Н2О [76], Ва. ГЭП в месте нахождения иона бария, в связи с чем обсуждается водородная связь в этих комплексах. [29]
Помимо сведений по ингибирующему влиянию ряда примесей в литературе в настоящее время имеется достаточно большое количество публикаций по ускорению анионной полимеризации цик-лосилоксанов и циклокарбосилоксанов в присутствии небольших добавок многих соединений электронодонорного характера. [30]