Cтраница 2
Ароматический характер аминогруппы в [ CeHeFeC5H4NH2 ] BF4 заслуживает особого внимания. Хотя давно установлено, что функциональные группы в ферроце-новом ядре ведут себя аналогично ароматическим, именно на аминогруппе это было трудно проверить. Ферроцениламин нельзя диазотировать, так как ферроцен окисляется в условиях диазотирования. [16]
Ароматический характер трополонов проявляется в ряде реакций: 1) они гало-генируются, причем галоген замещает атомы водорода преимущественно в а-положениях; 2) они нитруются - в у-положении; 3) они вступают в реакции сочетания с солями диазония, причем реагирует атом водорода, как у фенолов, в v-поло-жении. Реакции сульфирования серной кислоты, однако, с трополонами не идут вследствие образования солей. [17]
Ароматический характер тиофена выражен еще сильнее, чем фурана. [18]
Ароматический характер поликарбонатов объясняет отмеченную выше стабильность полимера к действию различных деструктирующих факторов. Несмотря на то, что изопропилиденовая группа может подвергаться, например, нагреванию и воздействию ультрафиолетового света, изменениям в основном подвергается карбонатная группа. Характер химического изменения зависит от условий. Так, термообработка вызывает перегруппировку карбонатной группы с образованием карбоксильной группы, находящейся в о-положении к эфирной связи в основной цепи, последующие реакции которой приводят к распаду цепи и сшиванию. Облучение частицами высокой энергии и УФ-радиация вызывают перестройку вначале с образованием салицилата, а затем звеньев 2 2 -диоксибензофенона в полимерной цепи. Хотя этот процесс преобладает при облучении УФ-светом, имеются также данные о протекании при этом радикальных реакций. [19]
Ароматический характер тиофена, пиррола и фурана обусловлен наличием у них секстета электронов, состоящего из четырех я-электронов двойных связей и неподеленной пары электронов гетероатома. [20]
Ароматический характер трополона ( 111) и в меньшей степени тропона ( XVII) проявляется в экзальтации восприимчивости, так же как в энергии резонанса. [21]
Ароматический характер трополона ( III) и в меньшей степени тропона ( XVII) проявляется в экзальтации воспрштмчир - ти, так же как в энергии резонанса. [22]
Ароматический характер трополона проявляется в стойкости к окислению ( см., например, способ образования из циклогептатриена по методу Деринга), а также в многочисленных реакциях электрофиль-ного замещения. [23]
Ароматический характер бензотрополонов менее резко выражен, чем у моноциклических трополонов. Далее, в данном случае таутомерия трополонов не наблюдается, ввиду того что группа ОН локализована так, как это указывается в приведенных выше формулах. [24]
Ароматический характер азолов проявляется, между прочим, в их исключительной стойкости к действию окислительных агентов. Наоборот, термическая устойчивость убывает в ряду азолов с возрастанием числа атомов азота в цикле; она наименьшая у пентазола. Таким образом объясняется легкость, с которой происходит термическое расщепление циклов тетразолов и главным образом пентазолов ( см. ниже) путем реакций, в которых образуются особенно устойчивые молекулы азота. [25]
Формально ароматический характер можно было бы приписать двузарядному аниону циклобутадиена, для которого правило Хюккеля выполняется. Но, хотя для этой системы ЭД2р, ее полная энергия связи равна 4J3, как и для самого циклобутадиена. Поэтому нет основания полагать, что указанный анион более стабилен, чем соответствующая молекула. [26]
Ароматический характер тиофена, пиррола и фурана обусловлен наличием у них секстета электронов, состоящего из четырех я-электронов двойных связей и неподеленной пары электронов гетероатома. [27]
Ароматический характер лигнина вытекает как из его оптических свойств, так и из характера продуктов его пирогенетического разложения и ряда других реакций; свободные гидроксильные группы лигнина имеют фенольный характер, а метоксильные - характер метилированных фенольных гидроксилов. [28]
Ароматический характер аценов объясняется наличием двух электронов, способных мигрировать по всей длине системы. Если эта система нарушается, как в случае кето-формы, то необходима компенсация потери энергии, что и достигается за счет образования кетогруппы. [29]
Ароматический характер трополона, как и у бензола, проявляется в том, что при формальной ненасыщенности он часто ее не обнаруживает в своих реакциях. Так, например, при действии брома присоединение по двойным связям не идет, а происходит замещение атомов водорода в положениях а и а с образованием моно-и дибромтрополонов; труднее бром вступает в т-положение, а - положения совсем не затрагиваются. [30]