Cтраница 1
Азетидины получают отщеплением галогеноводорода от - галоген-аминов. Их свойства аналогичны свойствам азиридинов. [1]
Азетидины, содержащие три и четыре алкильных заместителя, были синтезированы Коном и др. [6] путем циклизации - бромалкиламинов, полученных из легко доступных алкиламинов, как, например, диацетоналкил-амина, который может быть приготовлен из окиси мезитила и ее гомологов. Во всех этих соединениях бром был связан со вторичным углеродным атомом; амины были первичные или вторичные. Замыкание цикла достигалось при перегонке смеси бромамина с 33 - 50-процентным раствором едкого кали. [2]
Азетидины, включая их N-алкилпроизводные, во многих отношениях являются типичными вторичными или третичными аминами. Они представляют собой жидкости, растворимые в органических растворителях, и обладают аммиачным или подобным аммиаку запахом. Низшие представители дымят на воздухе и растворяются в воде. Азетидины обладают основным характером и зачастую могут быть идентифицированы в виде солей галогеноводородных кислот, хлорплатинатов и пикратов. N-алкилпроизводные легко образуют иодметилаты. [3]
Азетидины, содержащие три и четыре алкильных заместителя, были синтезированы Коном и др. [6] путем циклизации - бромалкиламинов, полученных из легко доступных алкиламинов, как, например, диацетоналкил-амина, который может быть приготовлен из окиси мезитила и ее гомологов. Во всех этих соединениях бром был связан со вторичным углеродным атомом; амины были первичные или вторичные. Замыкание цикла достигалось при перегонке смеси бромамина с 33 - 50-процентным раствором едкого кали. [4]
Азетидины, включая их N-алкилпроизводные, во многих отношениях являются типичными вторичными или третичными аминами. Они представляют собой жидкости, растворимые в органических растворителях, и обладают аммиачным или подобным аммиаку запахом. Низшие представители дымят на воздухе и растворяются в воде. Азетидины обладают основным характером и зачастую могут быть идентифицированы в виде солей галогеноводородных кислот, хлорплатинатов и пикратов. N-алкилпроизводные легко образуют иодметилаты. [5]
Свободный азетидин разлагается настолько легко, что не может быть выделен при гидролизе сульфоназетидида. [6]
Химия азетидинов, и р-лактамов в частности, приобрела новое теоретическое и практическое значение, после того как было установлено, что весьма важные антибиотики-пенициллины содержат конденсированную циклическую систему, одна часть которой является р-лактамным кольцом. [7]
Получение азетидинов с помощью реакций замыкания циклов, а также реакции расщепления их цикла представляют особенный интерес. Образование азетидина путем отщепления галогеноводорода от - бромпропил амина протекает с еще большим трудом, чем аналогичное образование этиленимина из р-бромэтиламина. Расщепление азетидинового кольца происходит легко. [8]
Химия азетидинов, и р-лактамов в частности, приобрела новое теоретическое и практическое значение, после того как было установлено, что весьма важные антибиотики-пенициллины содержат конденсированную циклическую систему, одна часть которой является р-лактамным кольцом. [9]
Получение азетидинов с помощью реакций замыкания циклов, а также реакции расщепления их цикла представляют особенный интерес. Образование азетидина путем отщепления галогеноводорода от - бромпропил амина протекает с еще большим трудом, чем аналогичное образование этиленимина из р-бромэтиламина. Расщепление азетидинового кольца происходит легко. [10]
Оксетан и азетидин обладают значительно меньшей реакционной способностью, чем их трехчленные аналоги ( оксетан реагирует с гидрокси-анионом в 103 раз медленнее, чем оксиран), но, тем не менее, они подвергаются подобным реакциям с раскрытием цикла: например, оксетан реагирует с литийорганиче-скими реагентами [22] в присутствии трифторида бора или с купратами [46], а раскрытие азетидинового цикла происходит при нагревании с концентрированной соляной кислотой. [11]
Триметиленимин ( азетидин, азацнклобутан) представляет собой жидкость с аминным запахом ( уд. Он ведет себя, как вторичный амин. [12]
Триметиленимин, простейший азетидин, был впервые описан в 1888 г., но не был выделен в чистом состоянии до 1899 г. Позднее были синтезированы и исследованы многие замещенные азетидиниевые соли ( стр. [13]
Отдельные представители азетидинов были получены лишь в небольших количествах и детально не изучены. Так, например, до сих пор не опубликовано никаких данных о силе азетидинов как оснований. [14]
Спектроскопическое исследование азетидина и тиетана [1] показало, что эти молекулы плоские ( симметрия C2v) и непрямоугольные из-за большего размера гетероатома по сравнению с атомом углерода. Расположение атомов таких гетероциклов в одной плоскости ( в отличие от циклобутана, молекула которого изогнута) объясняется уменьшением несвязанного взаимодействия мети-леновых групп. [15]